[发明专利]一种联产3-甲基-1,5-戊二醇和C1～C6醇的方法

权利要求书

1.一种联产3-甲基-1,5-戊二醇和C1～C6醇的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)将3-甲基-3-丁烯-1-醇和C1～C6酸进行酯化反应，获得含有C1～C6酸-3-甲基-3-丁烯-1-醇酯的酯化产物；

2)将步骤1)的酯化产物与含CO和H₂的气体进行氢甲酰化反应；所述氢甲酰化反应在催化剂存在下进行，所述催化剂包括铑化合物和有机亚磷酸酯；有机亚磷酸酯和铑化合物的摩尔比为20～1000；所述有机亚磷酸酯包括四苯基-2,2’-联苯二亚磷酸酯、四(2-甲基-6-叔丁基苯基)-2,2’-联苯二亚磷酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-2,2’-联苯二亚磷酸酯、四(2,6-二叔丁基-4-甲基苯)-2,2’-联苯二亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-2,2’-联苯二亚磷酸酯、四(2,4,6-三甲基苯基)-2,2’-联苯二亚磷酸酯、四烷基联苯二亚磷酸膦中的一种或多种，或为如下结构式(I)的三(取代烷基)苯基亚磷酸酯：

其中，式(I)中的R₁-R₅分别独立的选自氢、C₁-C₁₀的直链烷基、C₁-C₁₀的支链烷基或者为环烷基；

3)将步骤2)的反应产物进行氢解反应，获得3-甲基-1,5-戊二醇和C1～C6醇；所述的氢解反应在催化剂存在下进行，氢解反应所用的催化剂以Cu和Ni为活性成分，以ZnO和CH₃COOK为助催化剂，以氧化铝为载体；基于催化剂的总质量，所述活性成分的含量为20％～50％，助催化剂的含量为30～60％，载体的含量为10％～50％，其中，Ni和Cu的质量比为1:100～1:10，CH₃COOK和ZnO的质量比为1:10～1:1。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中所述的C1～C6酸为乙酸，步骤3)中所述的C1～C6醇为乙醇。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述酯化反应在催化剂存在下进行，所述催化剂选自液体强酸、固体酸中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述液体强酸选自硫酸、盐酸和磷酸中的一种或多种；

所述固体酸选自强酸性离子交换树脂、杂多酸催化剂、固体磷酸和固体超强酸中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，

步骤1)中所述酯化反应在催化精馏塔中进行；

含C1～C6酸的流股与含有3-甲基-3-丁烯-1-醇的流股在催化精馏塔内的液相接触，并发生所述酯化反应；

在催化精馏塔中进行所述酯化反应的反应条件包括：压力为50kPa～180kPa绝对压力，塔顶温度为100-110℃，塔釜温度为145-155℃。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，在催化精馏塔内进行步骤1)所述的酯化反应之前，还包括在预反应器中进行酯化反应的预反应的步骤；

所述预反应所用的催化剂为固体酸催化剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述预反应所用的催化剂为强酸性离子交换树脂、杂多酸催化剂和固体超强酸中的一种或多种。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述预反应的反应条件包括：反应温度为50-250℃，压力0.1-3MPa绝对压力，反应时间0.1-5h。

9.根据权利要求4或7所述的方法，其特征在于，所述杂多酸催化剂以中空分子筛纳米管为载体，所述载体上负载有杂多酸，所述杂多酸选自磷钨酸和硅钨酸中的一种或两种，所述杂多酸催化剂中杂多酸的质量含量为2％-30％。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述杂多酸催化剂中杂多酸的质量含量为5％-20％。