[发明专利]一种联产3-甲基-1,5-戊二醇和C1～C6醇的方法

说明书

本发明提供一种联产3‑甲基‑1,5‑戊二醇和C1～C6醇的方法，包括如下步骤：1)将3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇和C1～C6酸进行酯化反应，获得含有C1～C6酸‑3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇酯的酯化产物；2)将步骤1)的酯化产物与含CO和H₂的气体进行氢甲酰化反应；3)将步骤2)的反应产物进行氢解反应，获得3‑甲基‑1,5‑戊二醇和C1～C6醇。本发明通过先酯化再氢甲酰化、氢化的工艺路线，避免3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇直接氢甲酰化，从而利于避免因直接氢甲酰化反应所产生的不可避免的副反应；同时，利用本发明的工艺路线还可以联产C1‑C6醇(例如乙醇)。

技术领域

本发明涉及3-甲基-1,5-戊二醇的制备方法，特别涉及一种联产3-甲基-1,5-戊二醇和C1～C6醇的方法。

背景技术

3-甲基-1,5-戊二醇(MPD)是一种具有独特性能的二元醇，可用于制备具有特殊性能的聚酯树脂、涂料用醇酸树脂等，还可用于合成酯类产品用于涂料、塑料增塑剂等。以MPD为基础的聚酯多元醇，因为其室温下的低黏度而特别适合在聚氨酯树脂、印刷胶黏剂、TPU/TSU、氨纶、人造革、涂料、胶黏剂以及聚酯树脂等领域应用。近年来，用MPD与脂肪族和/或芳香族二元酸合成的聚酯多元醇增长很快，添加少量如10wt％的MPD就可以显著改善以BDO为基础原料的聚酯产品性能。

工业上MPD是以3-甲基-3-丁烯-1醇(异戊烯醇)为原料，经氢甲酰化反应、成环及加氢反应制备。如日本可乐丽公司在US4663468、US4808737、CN101432255A中公开的技术。传统技术中制备MPD存在副反应多，收率较低的问题，如US4663468公开的3-甲基-3-烯-1丁醇的直接氢甲酰化工艺，反应选择性不高(约50％)，反应产物除2-羟基-4-甲基四氢吡喃(MHP)外，还包括大量副产物，如异戊醛、二(4甲基-四氢吡喃-2-甲)醚MHP-O-MHP(式1，主副产)、3-甲基-5-[(4-甲基-2H-吡喃-2-基)氧基]-戊醛(式2)、4-甲基-2-[(3-甲基-3-丁烯基)氧基]-2H-吡喃(式3)。

又如US4808737公开的技术中，反应转化率90％，选择性仅80％，主要副产物为异戊醛。究其原因，主要是原料3-甲基-3-烯-1-丁醇中同时存在的双键和羟基都是比较活泼的化学基团，在以上常规技术方案的条件下不可避免的激发多种副反应，如双键的异构、烯醇到醛的异构、成环及缩合反应等，从而造成反应收率不高。

另外，随着近年来国内煤化工的迅猛发展，国内的醋酸生产技术得到显著提升，醋酸装置产能也迅速膨胀，目前已经远远超过市场需求，醋酸价格屡创历史新低，成为了一种廉价易得的基础化工原料。从醋酸出发，发展下游衍生化学品是醋酸产业必然的选择，其中以醋酸制备乙醇是一条备受关注的路线。从脂肪酸到脂肪醇的合成路线有多种，脂肪酸直接加氢氢解工艺流程短、产物只有水，是一种接近绿色化学“原子经济性”的路线。但是羧基的直接加氢反应条件非常苛刻，一般需要在贵金属催化剂条件下才能发生，现有技术的反应活性和收率都不尽如人意，存在设备腐蚀、分离困难，三废费用高等问题。

如何较大程度的避免原料的双官能团引起的副反应，以及如何提高生产的经济性，是本领域亟待取得突破的技术难点之一。

发明内容

本发明提供一种联产3-甲基-1,5-戊二醇和C1-C6醇的新工艺，该工艺通过先酯化再氢甲酰化、氢化的工艺路线，避免3-甲基-3-丁烯-1-醇直接氢甲酰化，从而利于避免因直接氢甲酰化反应所产生的不可避免的副反应；同时，利用本发明的工艺路线还可以联产C1-C6醇(例如乙醇)。

本发明为达到其目的，采用的技术方案如下：

本发明提供一种联产3-甲基-1,5-戊二醇和C1～C6醇的方法，包括如下步骤：

1)将3-甲基-3-丁烯-1-醇和C1～C6酸进行酯化反应，获得含有C1～C6酸-3-甲基-3-丁烯-1-醇酯的酯化产物；