[发明专利]一种MOCA含量的气相色谱‑质谱法检测方法及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及MOCA含量的检测技术领域，具体指一种气相色谱-质谱法(GC-MS)在聚氨酯胶黏剂和聚氨酯橡胶中MOCA含量检测中的应用。

背景技术

MOCA，俗称莫卡，化学名称为3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷(英文名称3,3，-dichloro-4,4,-diamino-diphenylmethane)，分子式为C₁₃H₁₂N₂C_l2，分子量为267.16，化学结构式如下：

MOCA常温下为白色或淡黄色松软的针状结晶或固体粉末，能溶于乙醇、丙酮、氯苯、甲苯、丁酮等有机溶剂，不易溶于水。低温下稳定，加热会变黑。在较高温度下易树脂化，有燃烧和爆炸的危险性。MOCA是一种卤化芳香族二胺，其碱性比脂肪族二胺的要弱；MOCA与异氰酸酯基(-NCO)的反应活性相对较低，反应凝胶时间也较适中，因而能给弹性体带来良好的物理机械性能。

MOCA作为浇注型聚氨酯耐磨橡胶的硫化剂，广泛应用于汽车机械制造业、采矿业、塑胶跑道等的体育设施中，还可以作为黏结剂与聚氨酯涂料的交联剂，环氧树脂的固化剂，并且可以用来制备抗电性能较高的一些产品。

同时，研究表明，MOCA具有嗅觉与呼吸毒性，对眼睛、皮肤和粘膜有刺激作用，同时还潜在致癌风险。欧盟REACH法规将MOCA列为第6批高关注度化学品之一。在聚氨酯类产品生产和施工过程中，作为扩链剂或硫化剂的MOCA产生化学变化，其胺基官能团与低聚物的异氰酸酯基官能团(-NCO)发生作用，形成新的化学键。未参与反应的MOCA则残留在聚氨酯产品中，具体残留含量主要取决于聚合反应的过程，这些残留的MOCA则会对人体产生危害。由于近年来聚氨酯行业规模不断扩大，聚氨酯塑胶面层的生产施工企业日益增多，企业技术水平参差不齐，MOCA滥用和残留的问题越来越引起行业和社会的广泛关注。因此，建立快速有效的MOCA检测方法，将其应用于聚氨酯类产品中MOCA的含量的检测，从而控制聚氨酯类产品的质量，对保障人民身体健康和促进行业进步具有重要意义。

检测聚氨酯类产品中的MOCA，目标物质的提取和待测液的分析是决定方法准确性和便捷性的关键。现有的内标法进行定量，其存在检测准确度不高和不适于大批量检测操作等问题。因此，建立快速准确的MOCA检测方法，及应用于聚氨酯类产品中MOCA的含量的检测，从而控制聚氨酯类产品的质量，对保障人民身体健康和促进行业进步具有重要意义。

发明内容

本发明目的在于克服现有技术存在的缺失和不足，提出一种MOCA含量的气相色谱-质谱法检测方法及其应用。

本发明提供的一种MOCA含量的气相色谱-质谱法检测方法，其步骤如下：

1.标准工作溶液的配制：用溶剂将MOCA标准品配制成不同浓度的标准溶液。

2.标准工作溶液和待测液的分析：采用气相色谱-质谱仪进行分析。

3.标准工作曲线的制作：每个标准工作溶液重复进样，取峰面积平均值。以峰面积对浓度作图，根据最小二乘法原理求出一元线性回归方程。

4.结果计算：

式中:

w——试样中MOCA的含量；

c——从标准曲线中查得的待测液的MOCA浓度；

V——待测液的体积；

m_s——试样质量，单位为克；

f——稀释因子。

一种MOCA含量的气相色谱-质谱法检测方法的应用，包括聚氨酯类样品的处理，其步骤如下(如附图4所示)：

1聚氨酯胶粘剂的样品处理：准确称取一定量的样品。放入螺口刻度试管，加入一定量的溶剂并密封试管，置于超声波萃取装置中超声提取。提取完成后，取出刻度试管冷却至室温并混合均匀。此混合均匀的提取液待测。

2聚氨酯橡胶的样品处理：准确称取剪碎的聚氨酯橡胶试样，置于螺纹口玻璃瓶中，加入一定量的溶剂并密封螺纹口玻璃瓶，置于超声波萃取装置中超声提取。提取完成后将玻璃瓶冷却至室温，然后将提取液离心，取一定量的上清液浓缩至近干，另取溶剂定容后过滤，滤液待测。

更进一步的，所述优选聚氨酯胶粘剂样品处理条件为，称取0.5g样品，精确至0.1mg。放入螺口刻度试管(带密封盖)，加入10mL乙酸乙酯并密封试管，置于超声波萃取装置中，超声提取10min。提取完成后，取出刻度试管冷却至室温并混合均匀待测。