[发明专利]一种α-氨基膦酸酯的合成方法

权利要求书

1.一种α-氨基膦酸酯的合成方法，其特征在于具体的方法步骤如下：

(1)进行氧化脱氢偶联反应

以各种官能团取代的苯胺衍生物A和不同亚膦酸脂类B为原料，DDQ为氧化剂，在溶剂中，按照苯胺衍生物A毫摩尔∶亚膦酸脂类B毫摩尔∶DDQ毫摩尔∶溶剂毫升之比为1.0∶(1.0～2.0)∶(0.8～1.5)∶2的比例，在反应器中先加入苯胺衍生物A、亚膦酸脂类B和溶剂，搅拌下，室温下加入DDQ，加料完毕之后，在60～140℃下，加热反应2～5小时，制备出α-氨基膦酸酯C的反应液；

所述的苯胺衍生物A中，苯环上取代基团R₁为H、CH₃-、CH₃O-、CF₃CO-、F、Cl、Br、I，氮上的取代基团R₂为烷基或芳基，亚膦酸脂类B为亚膦酸二甲酯、亚膦酸二乙酯、亚膦酸二丁酯、亚膦酸二苯酯、双(2，2，2-三氟乙基)亚膦酸酯、甲基癸基亚膦酸脂中的一种，溶剂为四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰氨、二甲亚砜、乙腈、1，4-二氧六环、二氯甲烷、硝基甲烷、甲醇中的一种；

(2)进行产品浓缩、纯化

第(1)步完成后，对第(1)步制备出的α-氨基膦酸酯C的反应液，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯进行萃取，合并萃取液，萃取液经饱和碳酸氢钠溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，抽滤，旋转蒸发浓缩滤液，对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产物纯品C；

所述的洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶(4～20)的混合液。

2.按照权利要求1所述的一种α-胺基磷酸酯的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，原料为N-苄基苯胺和亚磷酸二甲酯，氧化剂为DDQ，在四氢呋喃溶剂中，按照N-苄基苯胺毫摩尔∶亚磷酸二甲酯毫摩尔∶DDQ毫摩尔∶四氢呋喃毫升之比为1.0∶1.5∶1.0∶2的比例，在80℃下，持续搅拌4小时；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶10的混合液，得白色固体(苯基(苯基氨基)甲基)膦酸二甲酯。

3.按照权利要求1所述的一种α-胺基磷酸酯的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，原料为N-(2-萘甲基)苯胺和亚磷酸二甲酯，氧化剂为DDQ，在四氢呋喃溶剂中，按照N-(萘-2-基甲基)苯胺毫摩尔∶亚磷酸二甲酯毫摩尔∶DDQ毫摩尔∶四氢呋喃毫升之比为1.0∶1.5∶1.0∶2的比例，在80℃下，持续搅拌4小时；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶10的混合液，得白色固体(2-萘(苯基氨基)甲基)膦酸二甲酯。

4.按照权利要求1所述的一种α-胺基磷酸酯的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，原料为N-(2-呋喃甲基)苯胺和亚磷酸二甲酯，氧化剂为DDQ，在四氢呋喃溶剂中，按照N-(呋喃-2-基甲基)苯胺毫摩尔∶亚磷酸二甲酯毫摩尔∶DDQ毫摩尔∶四氢呋喃毫升之比为1.0∶1.5∶1.0∶2的比例，在80℃下，持续搅拌4小时；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶10的混合液，得白色固体(2-呋喃(苯基氨基)甲基)膦酸二甲酯。

5.按照权利要求1所述的一种α-胺基磷酸酯的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，原料为N-(环丙基甲基)苯胺和亚磷酸二甲酯，氧化剂为DDQ，在四氢呋喃溶剂中，按照N-N-(环丙基甲基)苯胺毫摩尔∶亚磷酸二甲酯毫摩尔∶DDQ毫摩尔∶四氢呋喃毫升之比为1.0∶1.5∶1.0∶2的比例，在80℃下，持续搅拌4小时；

步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶10的混合液，得白色固体(环丙基(苯基氨基)甲基)膦酸二甲酯。