[发明专利]一种聚碳酸酯多元醇及其合成方法和应用有效
申请号: | 201711394969.1 | 申请日: | 2017-12-21 |
公开(公告)号: | CN109957101B | 公开(公告)日: | 2020-07-28 |
发明(设计)人: | 孙双翼;鞠昌迅;刘斌;赵晶;黎源;华卫琦 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C08G64/30 | 分类号: | C08G64/30;C08G18/44 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚碳酸酯 多元 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种聚碳酸酯多元醇的合成方法,其特征在于,将含有多元醇或多元醇和内酯的混合物的原料A与碳酸酯进行酯交换反应以生成所述聚碳酸酯多元醇;
所述原料A一次性投料至反应体系;
采用连续进料的方式将化学计量预定的碳酸酯进料总量的碳酸酯投入反应体系中;
反应过程中精馏出副产物和碳酸酯的共沸物;
在将化学计量预定的碳酸酯进料总量的碳酸酯投料过程中,取样监控馏分中碳酸酯的质量百分比;
在将化学计量预定的碳酸酯进料总量的碳酸酯投料完成之前,控制精馏馏分中所含碳酸酯的质量百分比与预设值的差值的绝对值≤2%,且精馏馏分中所含碳酸酯的质量百分比的最大值和最小值的差值≤2%;
和/或,在将化学计量预定的碳酸酯进料总量的碳酸酯投料完成之前,根据精馏馏分中碳酸酯的质量百分比高于或低于预设值,而在所述化学计量预定的碳酸酯进料总量基础上,相应的向反应体系中补加或少加碳酸酯,以使实际参与生成目标产物的反应所使用的碳酸酯的质量Z1与理论上计划参与生成目标产物的反应所需的碳酸酯的质量Z2之间相一致或接近。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,以连续进料的方式向反应体系中投入碳酸酯的过程中,所述碳酸酯的进料速度控制在每小时加入所述化学计量预定的碳酸酯进料总量的1/15-1/2。
3.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,以连续进料的方式向反应体系中投入碳酸酯的过程中,所述碳酸酯的进料速度控制在每小时加入所述化学计量预定的碳酸酯进料总量的1/10-1/3。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,以连续进料的方式向反应体系中投入碳酸酯的过程中,所述碳酸酯的进料速度控制在每小时加入所述化学计量预定的碳酸酯进料总量的1/8-1/5。
5.根据权利要求1-4任一项所述的合成方法,其特征在于,精馏馏分部分回流至反应体系中,回流比控制在1:5-20:1。
6.根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于,精馏馏分部分回流至反应体系中,回流比控制在1:1-2:1。
7.根据权利要求5所述的合成方法,其特征在于,调节所述精馏馏分的回流比,以使精馏馏分中所含碳酸酯的质量百分比与预设值的差值的绝对值≤2%,且精馏馏分中所含碳酸酯的质量百分比的最大值和最小值的差值≤2%。
8.根据权利要求7所述的合成方法,其特征在于,根据精馏馏分中含有的碳酸酯的质量百分比的上升或下降,相应的提高或降低精馏馏分的回流比,以使精馏馏分中所含碳酸酯的质量百分比与预设值的差值的绝对值≤2%,且精馏馏分中所含碳酸酯的质量百分比的最大值和最小值的差值≤2%。
9.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述合成方法包括以下步骤:
(1)将原料A一次性投料至反应体系中,熔融,进行氮气置换,氮气置换后维持常压;升温至酯交换的反应温度,所述反应温度为95-260℃;
(2)向反应体系中连续投入化学计量预定的碳酸酯进料总量的碳酸酯;在反应过程中精馏副产物和碳酸酯的共沸物,回流部分精馏馏分至反应体系中;在将化学计量预定的碳酸酯进料总量的碳酸酯投料过程中,取样监控馏分中碳酸酯的质量百分比,控制精馏馏分中所含碳酸酯的质量百分比与预设值的差值的绝对值≤2%,且精馏馏分中所含碳酸酯的质量百分比的最大值和最小值的差值≤2%;
(3)待碳酸酯进料完成后继续采出馏分;
(4)向反应体系中通入惰性气体进行气提,和/或进行抽真空。
10.根据权利要求9所述的合成方法,其特征在于,所述步骤3)中,待碳酸酯进料完成后,将反应温度控制在160-260℃;所述步骤4)中,所述抽真空为将反应压力降压到10kPa以下。
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