[发明专利]一种2;4-二乙基硫杂蒽酮的制备方法

说明书

本发明提供了一种2,4‑二乙基硫杂蒽酮的制备方法，通过优化使用对反应底物具有良好溶解性的溶剂，在均相条件下加速2,4‑二乙基苯硫酚盐与邻氯苯腈的反应，反应周期较传统工艺缩短了70％以上；环合反应条件温和，反应中浓硫酸使用量较传统工艺减少了80％左右，极大地压缩了废酸和废水的排放，达到了节能减排的目的；两阶段反应均可通过薄层色谱精确控制，操作简便，后处理方便，总收率达85％以上，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种化合物的制备方法，尤其是一种2,4-二乙基硫杂蒽酮的制备方法。

背景技术

2,4-二乙基硫杂蒽酮(DETX)是一种高效自由基II型光引发剂，适用于各种低聚物和活性稀释剂等组成的光固化体系中，在UV木器涂料、胶印油墨、光刻胶、胶黏剂、汽车金属涂料等领域有广泛应用。目前只有专利CN 102250060报道了以间二乙基苯、二硫代水杨酸为原料，以硫酸为溶剂制备2,4-二乙基硫杂蒽酮的方法，该方法所用主要原料二硫代水杨酸制备工艺复杂，成本高，且化学性质活泼，易与空气中水蒸气、氧气发生反应，不易保存；反应过程中溶剂浓硫酸的加入量为反应底物质量的5倍以上，副产大量废酸溶液；反应周期长达到12-20小时，且后处理需要萃取操作，进一步增加了废水排放量。另外，专利CN101817812报道了一种工业化生产类似化合物2-异丙基硫杂蒽酮的方法，此方法采用高温高压反应，条件苛刻，且并不适用于2,4-二乙基硫杂蒽酮的制备。因此，开发高效制备2,4-二乙基硫杂蒽酮的新方法具有重要意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种2,4-二乙基硫杂蒽酮的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种2,4-二乙基硫杂蒽酮的制备方法，具体步骤如下：

(1)在溶剂中加入2,4-二乙基苯硫酚和碱，加热条件下使2,4-二乙基苯硫酚完全转化2,4-二乙基苯硫酚盐，再加入邻氯苯腈，升温至110-160℃，保温反应，TLC或气相监测反应，反应结束后，减压蒸出溶剂，得到2-(2,4-二乙基苯硫酚基)苯腈粗品；

(2)将(1)步骤中的粗品溶于甲苯中，冰浴降温至5℃以下，缓慢滴加95％～98％的浓硫酸，加热到80-110℃温度，保温反应，TLC或气相监测反应，反应结束后，降至室温，向反应体系中加水，搅拌0.5-1.0小时，静置，分去水相，有机相用水洗至中性，减压脱溶，用无水甲醇重结晶，得到淡黄色固体，即2,4-二乙基硫杂蒽酮；

其中，所述2,4-二乙基硫杂蒽酮具有式(Ⅰ)所述结构式，

优选的，上述2,4-二乙基硫杂蒽酮的制备方法，所述步骤(1)中2,4-二乙基苯硫酚是由下述方法制备得到的：

(a)磺化反应：反应釜中加入间二乙基苯和无机盐助剂，控制反应温度在0℃-30℃，搅拌下缓速加入氯磺酸进行磺化反应，加毕后进行保温反应；

(b)磺酰化反应：控制反应温度在10℃-50℃，搅拌下缓速加入氯磺酸和氯化助剂进行磺酰化反应，加毕后进行保温反应制得磺酰化物料；

(c)还原反应：搅拌下将还原剂加入水中，低温下加入磺酰化物料，缓慢提高温度至50-80℃，保温反应2-8小时后水蒸气蒸馏制得2,4-二乙基苯硫酚。

优选的，上述2,4-二乙基硫杂蒽酮的制备方法，所述无机盐助剂为硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸铵、氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化铵中的一种或任意组合，所述无机盐助剂与间二乙基苯的摩尔比为0.001-0.50:1