[发明专利]一种2‑溴噻吩的合成方法

说明书

技术领域

本发明公开了一种2-溴噻吩的合成方法，具体为化工合成技术领域。

背景技术

2-溴噻吩是有机合成中的重要中间体，广泛用于医药、农药、高分子材料等领域，尤其是在医药领域，2-溴噻吩是合成噻吩乙胺的原料，其需求量越来越大。现有的2-溴噻吩合成法方法，采用冰乙酸溶剂法、四氯化碳溶剂法、直接溴化法合成，重点考察了加溴方式、加溴时间、原料配比、反应温度等因素对直接溴化生产工艺的影响，其实验结果表明，冰乙酸溶剂法和四氯化碳溶剂法并不适合工业化的生产，而直接溴化法是将噻吩溶解在乙酸中，在10℃下将溴的冰醋酸溶液加入，再向反应混合物加水，析出油状液体，并用乙醚萃取，但是这种方法的产率很低，且产品纯度不高。为此，我们提出了一种2-溴噻吩的合成方法投入使用，以解决上述问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种2-溴噻吩的合成方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种2-溴噻吩的合成方法，该方法的具体步骤如下：

S1：在三颈烧瓶中加入40～60ml含溴废水以及10～20ml的无水乙醚，加热升温至30～40℃后与80～100g的溴化氢水溶液混合均匀，继续升温至微沸状态，回流反应1～2h，制得反应剂，放置备用；

S2：在反应容器内添加6～8g正己烷和4～6g草酸二甲酯，搅拌均匀后，在20min内将15～20g氯乙酸滴加完毕，控制温度4～6℃，随后加入40～50g的无水硫酸铜，升温反应；

S3：反应结束后，继续升温至60～70℃，回流反应1～2h直至不再放出气体，过滤，滤液用洗涤剂洗涤，用活性炭脱色后通过无水氯化钙干燥，得到固体结晶；

S4：向固体结晶中滴加步骤S1中的反应剂，完毕后加热回流反应2～3h，随后在冰水浴下滴加盐酸调节pH至3～4，使固体全部溶解；

S5：分液，水相用乙醚萃取，合并有机相，并用溶剂洗涤，无水硫酸钠在加压下干燥，浓缩，乙酸乙酯重结晶，得到2-溴噻吩成品。

优选的，所述步骤S1中，三颈烧瓶中安装有滴液漏斗以及温度计。

优选的，所述步骤S2中，升温反应的温度为20～30℃，反应时间15～30min。

优选的，所述步骤S3中，洗涤剂为饱和碳酸氢钠溶液与水的混合物，在反应升温过程中，升温速率为2℃/min。

优选的，所述步骤S4中，反应剂的滴加在15min内滴加完毕，升温反应的温度为50～60℃。

优选的，所述步骤S5中，溶剂为饱和氢氧化钠溶液和饱和食盐水的混合液。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明的原料价廉易得，其毒性小，化学反应的选择性高，收率高，且制得的成品纯度高，产品质量稳定，适合工厂化的大规模生产使用。

附图说明

图1为本发明合成方法流程图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例一

一种2-溴噻吩的合成方法，该方法的具体步骤如下：

S1：在三颈烧瓶中加入40ml含溴废水以及10ml的无水乙醚，加热升温至30℃后与80g的溴化氢水溶液混合均匀，继续升温至微沸状态，回流反应1h，制得反应剂，放置备用，三颈烧瓶中安装有滴液漏斗以及温度计；

S2：在反应容器内添加6g正己烷和4g草酸二甲酯，搅拌均匀后，在20min内将15g氯乙酸滴加完毕，控制温度4℃，随后加入40g的无水硫酸铜，升温反应，升温反应的温度为20℃，反应时间15min；

S3：反应结束后，继续升温至60℃，回流反应1h直至不再放出气体，过滤，滤液用洗涤剂洗涤，用活性炭脱色后通过无水氯化钙干燥，得到固体结晶，洗涤剂为饱和碳酸氢钠溶液与水的混合物，在反应升温过程中，升温速率为2℃/min；

S4：向固体结晶中滴加步骤S1中的反应剂，完毕后加热回流反应2h，随后在冰水浴下滴加盐酸调节pH至3～4，使固体全部溶解，反应剂的滴加在15min内滴加完毕，升温反应的温度为50℃；

S5：分液，水相用乙醚萃取，合并有机相，并用溶剂洗涤，无水硫酸钠在加压下干燥，浓缩，乙酸乙酯重结晶，得到2-溴噻吩成品，溶剂为饱和氢氧化钠溶液和饱和食盐水的混合液。