[发明专利]钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法有效
申请号: | 201711435459.4 | 申请日: | 2017-12-26 |
公开(公告)号: | CN108101786B | 公开(公告)日: | 2020-09-22 |
发明(设计)人: | 蔡桂鑫;吴云彬 | 申请(专利权)人: | 西南大学 |
主分类号: | C07C67/31 | 分类号: | C07C67/31;C07C69/732;C07J1/00 |
代理公司: | 北京同恒源知识产权代理有限公司 11275 | 代理人: | 赵荣之 |
地址: | 400715*** | 国省代码: | 重庆;50 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化 酚氧烯基醚类 化合物 合成 方法 | ||
1.钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
先将通式I所示化合物、以及钯盐、四丁基溴化铵和碳酸钾加入到反应管中,然后加入通式II所示化合物和有机溶剂,在氧气下偶联-脱氢反应,反应结束后冷却,得通式III所示化合物,其化学反应式如下:
R1为氢、甲基;R2为氢、甲基、三氟甲基、异丙基、叔丁基或苯基;R3为氢或C1-C4的直链烷基;R4为氢或C1-C4的直链烷基;R5为C1-C6的直链、支链或环状烷基,卤素取代的C1-C6直链、支链或环状烷基、苄基。
2.钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
先将通式I所示化合物、以及钯盐、四丁基溴化铵和碳酸钾加入到反应管中,然后加入通式II所示化合物和有机溶剂,在氧气下偶联-脱氢反应,反应结束后冷却,得通式III所示化合物,其化学反应式如下:
R1为氢,R2为氢、氟、氯、溴、甲基、异丙基、三氟甲基或苯基;或R1为甲基,R2为甲基或叔丁基;R3和R4独立地为氢或甲基;R5为甲基、乙基、正丁基、正己基、环己基、叔丁基、苄基或三氟乙基。
3.根据权利要求1所述钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂为二氯甲烷溶剂,所述钯盐为Pd(OAc)2。
4.根据权利要求1~3任一项所述钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法,其特征在于:所述偶联-脱氢反应的条件是氧气中40℃搅拌反应36小时。
5.根据权利要求1~3任一项所述钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法,其特征在于:所述偶联-脱氢反应后还包括去除溶剂,用硅胶柱分离提纯,展开剂为石油醚与乙酸乙酯的混合溶液。
6.根据权利要求5所述钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法,其特征在于:所述展开剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为100:1~50:1。
7.根据权利要求1~3任一项所述钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法,其特征在于:所述偶联-脱氢反应中,通式I所示化合物过量。
8.根据权利要求1~3任一项所述钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法,其特征在于:所述偶联-脱氢反应中,通式I所示化合物与通式II所示化合物的摩尔比为0.4:0.2。
9.根据权利要求1~3任一项所述钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法,其特征在于:催化剂的添加量相当于通式II化合物摩尔量的1/10。
10.钯盐催化酚氧烯基醚类化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
先将通式I所示化合物、以及钯盐、四丁基溴化铵和碳酸钾加入到反应管中,然后加入通式II所示化合物和有机溶剂,在氧气下偶联-脱氢反应,反应结束后冷却,得通式III所示化合物,其化学反应式如下:
通式I所示化合物为2-氟苯酚、2-甲基苯酚、2-异丙基苯酚、4-氯苯酚、4-溴苯酚、4-甲氧基苯酚、4-甲基苯酚、4-苯基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、3-三氟甲基苯酚、3-甲氧基苯酚、3-甲基苯酚;
通式II所示化合物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯或丙烯酸三氟乙酯。
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