[发明专利]一种用于CO气相偶联合成草酸酯的填充复合结构催化剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种用于CO气相偶联合成草酸酯的填充复合结构催化剂的制备方法，其特征在于由氧化铝骨架，和在骨架内部的填充物构成的复合结构载体，以及在该载体表面负载的活性组分和助剂构成的催化剂，包括以下制备步骤：

（1）氧化铝骨架载体的填充：将一种或多种镁、铝或锌的盐混合，加入尿素溶液中制成浸渍液，然后将球形氧化铝骨架载体用浸渍液进行浸渍，浸渍后再干燥，制得填充复合结构载体的前驱体；

（2）填充复合结构载体前驱体的刻蚀与固定：将上述前驱体先浸渍于碱性或酸性溶液中，对前驱体外层进行刻蚀，然后用洗涤至中性，再干燥，最后经过焙烧，制得填充复合结构载体；

（3）活性组分和助剂的负载：将上述填充复合结构载体加入含活性组分Pd和助剂Fe、Cu中一种或多种的盐溶液进行浸渍，浸渍后的填充复合结构载体进行干燥，再还原，制得负载活性组分Pd和助剂Fe、Cu的填充复合结构催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的填充物由氧化镁、氧化铝、氧化锌中的一种或几种物质组成，填充物从骨架载体核心向外分布，其填充半径与骨架载体半径比为0.05-0.95:1，优选为0.2-0.8:1。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的活性组分为贵金属Pd，活性组分占氧化铝骨架载体的质量分数为0.01%-0.5%；所述的助剂为Fe、Cu中的一种或两种，助剂占氧化铝骨架载体的质量分数为0.01%-0.5%。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的镁、铝或锌的盐为卤化物、硝酸盐、亚硝酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐、醋酸盐中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的尿素溶液浓度为0.05-15mol/L，优选为2-13mol/L；镁、铝或锌离子和尿素的摩尔浓度比为0.05-1：1，优选为0.1-0.8：1。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）的浸渍温度为60-100℃，优选为70-90℃，浸渍时间为0.1-8小时，优选为1-6小时。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的碱性溶液为钠、钾的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐和氨水中的一种或几种物质组成，碱性溶液pH值为10-14，优选为11-13；酸性溶液由盐酸、硝酸、硫酸、磷酸中的一种或几种物质组成,酸性溶液pH值为0-4，优选为1-3。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）的刻蚀温度为20-100℃，优选为30-90℃，刻蚀时间为0.1-8小时，优选为0.5-6小时；焙烧温度为300-800℃，优选为400-700℃，焙烧时间为1-12小时，优选为2-10小时。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的活性组分Pd与助剂Fe、Cu的摩尔浓度比为0.1-10:1，优选为1-8:1。

10.一种权利要求1-9任一所述的一种用于CO气相偶联合成草酸酯的填充复合结构催化剂，其特征在于：所述催化剂应用于CO气相偶联合成草酸酯反应。