[发明专利]一种超高效合相色谱-串联质谱法测定烟草中三种苯氧羧酸类农药残留量的方法

说明书

一种超高效合相色谱‑串联质谱法测定烟草中三种苯氧羧酸类农药残留量的方法，其特征在于：用0.5mol/L的盐酸水溶液对样品进行提取，并用二氯甲烷反萃取，以超高效合相色谱‑串联质谱法测定烟草中2,4‑滴，2,4,5‑涕和麦草畏农药残留量。本发明的方法克服了现有技术样品处理方法的不足，针对烟草样品优化了样品前处理方法和仪器检测条件，与现有技术相比本发明方法具有如下优良效果：本发明方法样品前处理过程简单快速，无需衍生化，绿色环保，并具有操作准确、灵敏度高及重复性好的优点。

技术领域

本发明属于烟草及烟草制品中农药残留的理化检验技术领域，主要涉及烟草及烟草制品中2,4-滴，2,4,5-涕和麦草畏等三种氯苯氧羧酸类农药残留量的测定方法。

背景技术

苯氧羧酸类除草剂对作物的安全性受环境条件、作物生育期的影响较大，应用不当可能会产生较重的药害。在使用过程中，发现对人、畜有一定的内分泌扰乱作用，随着该类除草剂使用量及使用范围的日益增大，其在作物中的残留及对人类健康和环境造成的危害也越来越为人们所关注。我国和其他各国都制定了严格的残留限量,如日本规定 2, 4,5-涕不得检出, 国际食品法典委员会，日本等制定的2, 4-滴在大多农产品中的限量为0.05 mg/kg。关于对于土壤、水、大米、水稻和纺织品中苯氧羧酸类残留测定的报道较多，而且苯氧羧酸类除草剂多残留分析的报道多采用气相色谱或气质联用测定。由于此类化合物极性较大、稳定性差、不易气化，需用重氮甲烷或三氟化硼丁醇衍生后才能用气相色谱或气质联用法进行测定【分析化学，2006，34(12),1733-1736; 色谱，2008，26(1),116-118; 分析科学学报，2010，26(1),47-50】。衍生化试剂重氮甲烷和三氟化硼丁醇毒性较强，且整个操作步骤较繁琐、分析成本较高、单个样品的检测周期较长。

由于LC-MS/MS法的选择性极大提高，具有很好的抗基质干扰能力，且具备较为丰富的定性和定量信息，灵敏度较高，使得样品前处理过程大大简化。由于基质中某些干扰组分的存在会使待测组分离子生成的速度同标准样品相比有显著不同，使得信号响应值产生较大变异，从而影响检出限、定量限、准确度和精密度等。在样品分析中通常采用优化色谱‒质谱分析条件、空白基质匹配标准校正法及内标法对可能的基质效应进行消除或补偿。本发明采用同位素内标法进行定量，一方面可以减少前处理所引入的误差，另一方面也能够补偿基质效应对定量分析结果的影响。

超高效合相色谱以超临界流体为流动相，既可以分析气相色谱难以气化的高沸点、低挥发性样品，又具有比高效液相色谱更高的选择性和更快的分析速度。由于其所使用的色谱柱的填料粒径小于常规的超临界色谱柱填料粒径，其分离效率和分离度优于常规超临界色谱，同时流动相以无毒的CO₂为主，节约了有机溶剂。超高效合相色谱与串联质谱联用大大提高了分析的灵敏度和分离效率。尚未见到报道用超高效合相色谱-串联质谱法（UPC²-MS/MS）测定烟草中的苯氧乙酸类除草剂。

发明内容：

本发明的目的旨在克服现有技术缺陷，提供一种快速、高效、绿色、无需衍生化等繁琐过程，直接以超高效合相色谱-串联质谱测定烟草及烟草制品中2,4-滴，2,4,5-涕和麦草畏等三种苯氧羧酸类农药残留量的测定方法，该方法能快速、准确检测烟草及烟草制品中三种苯氧羧酸类农药残留量，方法简便、快速、净化效果较好, 各项技术指标均符合残留检测的要求，测定结果准确、测定干扰少、有机溶剂消耗少。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种烟草中三种苯氧羧酸类农药残留量的测定方法，用盐酸水溶液对样品进行浸提，并用CH₂Cl₂进行反萃取，以合相色谱-串联质谱直接测定烟草及烟草制品中2,4-滴，2,4,5-涕和麦草畏农药残留量。具体步骤如下：