[发明专利]一种邻位烯基取代的苄醇衍生物的制备方法

权利要求书

1.式I所示的邻位烯基取代的苄醇衍生物的制备方法，包括如下步骤：

在催化剂、路易斯酸和锌试剂存在的条件下，使式II所示酮与式III所示烯烃经C-H活化反应，即得式I所示邻位烯基取代的苄醇衍生物；

所述催化剂选自五羰基溴化锰和十羰基二锰中的至少一种；

式I、式II和式III中，R¹表示苯环上的单取代基或多取代基，其选自氢、取代或未取代的碳原子数为1～10的烷基、取代或未取代的碳原子数为1～10的烷氧基、磺酰基、酯基和卤素中的任意一种或多种；

R²选自取代或未取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为3～10的环烷基和芳基中的任意一种；

R³选自取代或未取代的碳原子数为1～10的烷基、取代或未取代的碳原子数为1～10的烷氧基、芳基、硅基和与苯环稠合得到的芳环中的任意一种；

其中，取代的碳原子数为1～10的烷基、取代的碳原子数为1～10的烷氧基中的取代基选自下述基团：苯基和卤素；

所述芳基选自下述任意一种：苯基、碳原子数为1～6的烷基取代的苯基、碳原子数为1～6的烷氧基取代的苯基、苯基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基和酯基取代的苯基。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

R¹选自氢、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、磺酰基、碳原子数为1～6的烷氧基羰基和卤素中的任意一种或多种；

R²选自碳原子数为1～6的烷基、环己基和苯基中的任意一种；

R³选自碳原子数为1～10的烷基、苯基、甲基苯基、苄基、三苯基硅基和2-萘基中的任意一种。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：

R¹选自氢、甲基、甲氧基、甲磺酰基、甲氧基羰基和卤素中的任意一种；

R²选自甲基、乙基、环己基和苯基中的任意一种；

R³选自壬基、苯基、甲基苯基、苄基、三苯基硅基和2-萘基中的任意一种。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂与式II所示酮的摩尔比为1：(10～50)。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂与式II所示酮的摩尔比为1：(10～20)。

6.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸选自溴化铜、氯化铜、醋酸酮、三氟甲磺酸酮、硫酸铜、氧化铜、溴化亚铜、氯化亚铜和溴化锌中的至少一种，其用量为式II所示酮的摩尔量的10％～150％。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸用量为式II所示酮的摩尔量的10％～50％。

8.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述锌试剂为甲基锌试剂，其用量为式II所示酮的摩尔量的150％～200％。

9.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述式II所示酮与式III所示烯烃的摩尔比为1：(1～4)。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述式II所示酮与式III所示烯烃的摩尔比为1：(2～3)。

11.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述C-H活化反应在溶剂中进行，所述溶剂为二氯乙烷或二氯甲烷。

12.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于：所述C-H活化反应的温度范围为60～120℃，时间范围为2～12h。