[发明专利]一种邻位烯基取代的苄醇衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了式I所示的邻位烯基取代的苄醇衍生物的制备方法。该方法包括如下步骤：在催化剂、路易斯酸和锌试剂存在的条件下，使式II所示酮与式III所示烯烃经C‑H活化反应，即得式I所示邻位烯基取代的苄醇衍生物。本发明在催化剂、路易斯酸和锌试剂存在的条件下一步实现邻位烯基取代的苄醇衍生物的制备，操作流程简单，使用原料易得，具有很好的原子经济性和环境友好性，同时，本发明具有较广的底物适用范围、较好的官能团容忍性以及较好的反应产率。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种邻位烯基取代的苄醇衍生物的制备方法。

背景技术

苄醇衍生物是合成医药和香料的重要中间体，广泛应用于化妆品、染料、涂料及油墨等领域。由于醇羟基的存在，使得其可以发生氧化、取代等反应而被进一步修饰，在有机合成、医药和化工领域都体现出了重要的研究价值和应用前景。

因此，发展新的简单高效的合成方法制备苄醇衍生物具有重要意义。

发明内容

本发明旨在提供一种邻位烯基取代的苄醇衍生物的制备方法。通过一步合成了苄醇衍生物，具有较大的有机合成价值及应用发展前景。

本发明的目的主要是通过以下技术方案实现的：

式I所示的邻位烯基取代的苄醇衍生物的制备方法，包括如下步骤：

在催化剂、路易斯酸和锌试剂存在的条件下，使式II所示酮与式III所示烯烃经C-H活化反应，即得式I所示邻位烯基取代的苄醇衍生物；

式I、式II和式III中，R¹表示苯环上的单取代基或多取代基，其选自氢、取代或未取代的碳原子数为1～10的烷基、取代或未取代的碳原子数为1～10的烷氧基、磺酰基、酯基和卤素中的任意一种或多种；

R²选自取代或未取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为3～10的环烷基和芳基中的任意一种；

R³选自取代或未取代的碳原子数为1～10的烷基、取代或未取代的碳原子数为1～10的烷氧基、芳基、硅基和与苯环稠合得到的芳环中的任意一种。

上述取代的碳原子数为1～10的烷基、取代的碳原子数为1～10的烷氧基中的取代基选自下述基团中的任意一种：苯基和卤素(如氯、溴、氟)。

上述芳基可选自下述任意一种：苯基、碳原子数为1～6的烷基取代的苯基、碳原子数为1～6的烷氧基取代的苯基、苯基取代的苯基、卤素取代的苯基、三氟甲基取代的苯基或酯基取代的苯基。

进一步的，R¹选自氢、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、磺酰基、碳原子数为1～6的烷氧基羰基和卤素中的任意一种或多种；所述卤素具体可为氯、溴、氟；

R²选自碳原子数为1～6的烷基、环己基和苯基中的任意一种；

R³选自碳原子数为1～10的烷基、苯基、甲基苯基、苄基、三苯基硅基和2-萘基中的任意一种。

更进一步的，R¹选自氢、甲基、甲氧基、甲磺酰基、甲氧基羰基和卤素中的任意一种；所述卤素具体可为氯、溴、氟。

R²选自甲基、乙基、环己基和苯基中的任意一种；

R³选自壬基、苯基、甲基苯基、苄基、三苯基硅基和2-萘基中的任意一种。

选用上述取代基团，都能够以较好的反应产率得到邻位烯基取代的苄醇衍生物。

进一步的，所述催化剂选自五羰基溴化锰和十羰基二锰中的至少一种。