[发明专利]一种四氢吡喃酮的合成方法

说明书

本发明公开了一种四氢吡喃酮的合成方法，包括以下步骤：将1,5‑二氯‑3‑戊酮与水置于反应釜中，加入五氯化铌和制备的Mn‑FeO/TS‑1复合物，加热至60‑80℃，之后滴加H2O2，滴加完成后，继续反应90‑120min，降至室温后，使用二氯甲烷进行萃取，减压蒸馏，重结晶后制得四氢吡喃酮。本申请的合成方法操作简单，条件温和，副产物较少，产物纯度高，产物收率较高。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，特别是涉及一种四氢吡喃酮的合成方法。

背景技术

吡喃是一种氧原子替换六元环中的一个碳原子的含氧六元杂环体系，是一类非常重要的杂环化合物。吡喃类化合物具有广泛的生物活性，该类化合物的合成有着重要的意义。是许多碳水化合物、聚醚抗生素、海洋毒素、信息素等天然产物的重要结构内核，对其生物活性起着非常重要的作用。四氢吡喃也是构建其它杂环化合物的重要合成中间体，该类杂环化合物据现有报道证明，具有抗癌、抗过敏性、抗衰老、抑制癌细胞和抗细胞毒素活性等方面具有良好的效果。因此，四氢吡喃类化合物的合成方法受到了研究人员的广泛关注，已经成为有机合成的研究热点。

根据目前的报道，四氢吡喃酮的制备方法主要有：(1)常温常压条件下，在阮内镍的存在下，将吡喃-4-酮与氢在乙醇中反应制备四氢吡喃酮，该方法收率较低，难以大规模生产使用；(2)在高压环境中，通过钯/碳酸钪的催化，使得吡喃-4-酮与氢在甲醇环境中反应制备四氢吡喃酮，该方法虽然收率有所上升，但仍难以适应工业化生产。因此，研发一种产率更高，操作简单的四氢吡喃酮具有重要的实用意义。

中国专利CN201210224998.4公开了一种四氢吡喃酮的制备方法，包括以下步骤：将原料3-氯丙酰氯和三氯化铝加入反应釜中，在搅拌下通入乙烯气体，反应釜内温度控制在10℃以下；在反应釜中投入水、盐酸、冷却至0℃，将前一步骤中所产生的反应液吸入到水中，搅拌，分层，得1.5-二氯戊酮；在反应釜中投入水、磷酸、磷酸二氢钠，1.5-二氯戊酮，升温回流，萃取，反应结束后得粗品，经减压精馏即得合格成品。该发明能够使本产品实现工业化生产，且产品的纯度较高。

发明内容

本发明的目的是提供一种四氢吡喃酮的合成方法，该合成方法操作简单，条件温和，副产物较少，产物纯度高，产物收率较高。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种四氢吡喃酮的合成方法，包括以下步骤：

(1)将氯化锰和硝酸铁溶于水中，加入TS-1分子筛颗粒，加热至60-80℃，以600-800rpm速度搅拌条件下，滴加NaOH和Na2CO3的混合液，滴加完成后持续搅拌1-2h后，保持温度静置24-36h，过滤，将滤得物烘干后，500-600℃条件下煅烧4h后，制得Mn-FeO/TS-1复合物；

(2)将1,5-二氯-3-戊酮与水置于反应釜中，加入五氯化铌和步骤1制备的Mn-FeO/TS-1复合物，加热至60-80℃，之后滴加H2O2，滴加完成后，继续反应90-120min，降至室温后，使用二氯甲烷进行萃取，减压蒸馏，重结晶后制得四氢吡喃酮。

优选的，所述步骤(1)中氯化锰和硝酸铁的使用量摩尔比为1:4。

优选的，所述步骤(1)中氯化锰与TS-1分子筛的使用量质量比为1:3。

优选的，所述步骤(1)中NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的质量浓度为30％，Na2CO3的质量浓度为10％。