[发明专利]2,2,2-三氟苯乙酮清洁高转化率的制备方法

说明书

本发明公开了2,2,2‑三氟苯乙酮清洁高转化率的制备方法，包括以下步骤：S1、以N,O‑二甲基盐酸羟胺为原料，与有机碱反应，得到游离的N,O‑二甲基羟胺；S2、三氟乙酸酐和游离的N,O‑二甲基羟胺反应生成N,O‑二甲基三氟酰胺；S3、格氏试剂与N,O‑二甲基三氟酰胺反应制备三氟苯乙酮，将这一步骤中生成的N,O‑二甲基羟胺回收出来，应用到S2步骤中，同时将步骤S1、S2和S3中使用到的反应溶剂进行回收再使用。本发明所述的2,2,2‑三氟苯乙酮清洁高转化率的制备方法，通过制备亲核性较高的N,O‑二甲基三氟酰胺和格式试剂反应，高效制备2,2,2‑三氟苯乙酮，同时生产的副产物，可应用到制备N,O‑二甲基三氟酰胺，达到循环利用的效果。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体是涉及到2,2,2-三氟苯乙酮清洁高转化率的制备方法。

背景技术

2,2,2-三氟苯乙酮为常用的化学试剂，2,2,2-三氟苯乙酮常用的合成方法有：(1)三氟乙酸直接与溴苯的格氏试剂反应，一步法直接合成。收率约60％。该方法优点操作简单，原料便宜。缺点：放热剧烈，收率低。(2)在-40℃，二硫化碳溶剂中，路易斯酸AlCl3的作用下，三氟乙酸酐与苯环发生付克酰基化反应制备，收率约70％。该方法优点：一步法合成。缺点：溶剂毒性大，AlCl3难处理，使用的强酸，强碱腐蚀设备及污染环境。(3)三氟甲烷气体与苯甲酸酯或苯甲酰氯反应，制备。收率70-80％。该方法优点：一步法合成目标物。缺点，有杂质，收率不高。

发明内容

本发明提供2,2,2-三氟苯乙酮清洁高转化率的制备方法，通过制备亲核性较高的N,O-二甲基三氟酰胺和格式试剂反应，高效制备2,2,2-三氟苯乙酮，同时生产的副产物，可应用到制备N,O-二甲基三氟酰胺，达到循环利用的效果。

本发明通过以下技术方案得以实现。

2,2,2-三氟苯乙酮清洁高转化率的制备方法，包括以下步骤：

S1、以N,O-二甲基盐酸羟胺为原料，与有机碱反应，得到游离的N,O-二甲基羟胺；

S2、三氟乙酸酐和游离的N,O-二甲基羟胺反应生成N,O-二甲基三氟酰胺；

S3、格氏试剂与N,O-二甲基三氟酰胺反应制备三氟苯乙酮，将这一步骤中生成的N,O-二甲基羟胺回收出来，应用到S2步骤中，同时将步骤S1、S2和S3中使用到的反应溶剂进行回收再使用。

优选的，所述的步骤S1中的反应条件为在室温下，加入二氯甲烷、有机碱，搅拌反应1-2h。

优选的，所述的步骤S1中的有机碱为三乙醇胺或三正丁胺。

优选的，所述的步骤S2中的反应条件为在0-15℃下，保温反应2-4h。

优选的，所述的步骤S2中反应结束后的后处理操作为，加入水稀释、分层，水相使用二氯甲烷洗涤后，合并有机层，有机层再经过水相、无水硫酸钠干燥，回收至干。

优选的，所述的步骤S3中反应操作过程为，在0-5℃下，将格式试剂滴入N,O-二甲基三氟酰胺的有机溶液中，2-3h滴加完，0-5℃下继续反应1-2h，升温到室温进行反应6-10h。

优选的，所述的步骤S3中反应毕的后处理过程为，加入饱和氯化铵溶液淬灭，加入水进行稀释，分层，水相使用二氯甲烷溶液进行萃取，合并有机层，再经过水洗、干燥、回收至干。

优选的，所述的步骤S1中N,O-二甲基盐酸盐和有机碱的投料量，按照摩尔比，N,O-二甲基盐酸盐:有机碱＝1:1-1.05。

优选的，所述步骤S1的N,O-二甲基盐酸盐和步骤S2中的N,O-二甲基三氟酰胺的投料量，按照摩尔比，N,O-二甲基盐酸盐:N,O-二甲基三氟酰胺＝1:1-1.05。