[发明专利]过渡金属席夫碱亚胺配体络合物制备工艺

说明书

本发明涉及一种过渡金属席夫碱亚胺配体络合物的制备工艺。工艺在温度20℃至40℃下，将过渡金属卤化物加入卤化流体介质，直接螯合席夫碱亚胺配体。工艺采用危险性较小的试剂和适中反应条件获得络合物。该络合物用作解缠结超高分子量聚乙烯生产的高效催化剂。

发明领域

本发明涉及一种过渡金属席夫碱亚胺配体络合物的制备工艺。

定义

本发明中使用的下列术语通常具有如下规定的含义，除非在使用它们的上下文中另有说明。

解缠结乙烯基聚合物：“解缠结乙烯基聚合物”指乙烯的均聚物或共聚物，该聚合物具有以下特点：分子量在10万到2500万之间，结晶度高于75％，融解热高于180J/g，体积密度在0.03g/cc到0.2g/cc之间。解缠结超高分子量乙烯基聚合物的特点是解缠结聚合物链在正弦检测中施加剪切时往往缠结，在具有平行板的应力可控的流变仪上检测时，弹性模量在高于融解温度时随时间而增加，以G’/G₀比表示(G’是曲线任意点的弹性模量，G⁰是初始弹性模量)。图1是解缠结超高分子量乙烯基聚合物弹性模量随时间变化的代表性图形。

背景技术

基于过渡金属席夫碱亚胺配体络合物的单一部位催化剂用作生产解缠结超高分子量聚乙烯的均相催化剂。传统上，通过过渡金属卤化物螯合席夫碱亚胺配体来制备过渡金属席夫碱亚胺配体络合物。螯合工艺涉及多个步骤，通常使用二乙醚作为反应介质(具有危险)，和/或使用容易自燃的试剂(如正丁基锂)。

螯合包括两个步骤。在第一步中，利用碱，如正丁基钾(最常用)、二异丙基氨基锂、氢化钠和氢化钾，对席夫碱亚胺配体(如苯氧基亚胺)去质子，获得苯氧基亚胺的锂盐或钠盐。第二步是将苯氧基亚胺的锂盐或钠盐与过渡金属卤化物反应，获得过渡金属席夫碱亚胺配体络合物。螯合步骤存在各种缺陷，如严格的反应条件(冷却至-78℃)，使用危险溶剂(如二乙醚)，从原始混合物中艰难去除副产物以获得纯过渡金属席夫碱亚胺配体络合物。此类严格条件给将过渡金属席夫碱亚胺配体络合物合成工艺扩大到商用规模带来了巨大困难。

在另一个方法中，可以直接将苯氧基亚胺配体加入过渡金属卤化物来制备络合物，反应产生的氯化氢会导致形成亚胺质子化金属络合物。在此类情况下，可以在存在有机碱(如三乙胺)的条件下执行金属化以避免亚胺质子化，或者可以在接下来的步骤中加入三乙胺，对形成的隔离亚胺质子化金属络合物去质子，获得所需产物。另一种方法使用-78℃的[TiCl₄(THF)₂]加合物以获得金属络合物。但是，这些工艺提供的催化剂催化产率低。

因此，需要提供一种工艺，使用简单且危险性小的制剂制备过渡金属席夫碱亚胺配体络合物。

发明目的

本发明的一些目的如下，并通过以下至少一种具体实施方式满足。

本发明的一个目的是改善现有技术的一个或多个问题或至少提供一种有用的替代方案。

本发明的一个目的是提供一种过渡金属席夫碱亚胺配体络合物的制备工艺。

以下描述中，本发明的其他目的和优势将得以进一步明确，但这些描述并不意图限制本发明的范围。

发明内容

本发明涉及一种过渡金属席夫碱亚胺配体络合物的制备工艺。工艺包括以下步骤。

(a)在温度20℃到150℃的第一个流体介质中并存在酸性催化剂的条件下，将化学式-I的芳香族二胺与化学式-IIa的取代水杨醛和化学式-IIb的取代水杨醛反应，搅拌获得第一次产物混合物。