[发明专利]具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法在审
申请号: | 201780017080.3 | 申请日: | 2017-03-09 |
公开(公告)号: | CN108779125A | 公开(公告)日: | 2018-11-09 |
发明(设计)人: | 山根正大 | 申请(专利权)人: | 三菱瓦斯化学株式会社 |
主分类号: | C07D493/10 | 分类号: | C07D493/10;C07D319/06 |
代理公司: | 北京尚诚知识产权代理有限公司 11322 | 代理人: | 龙淳;沈央 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环状缩醛骨架 二醇 缩醛化反应 羟基新戊醛 新戊二醇 三羟甲基丙烷 酸催化剂 酯化合物 异丁醛 甲醛 制造 | ||
1.一种具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法,其中,
具备在酸催化剂下使原料羟基新戊醛至少与季戊四醇和/或三羟甲基丙烷发生缩醛化反应而得到具有环状缩醛骨架的二醇的缩醛化反应工序,
所述原料羟基新戊醛含有选自甲醛、新戊二醇、下述式(III)所示的具有新戊二醇骨架的酯化合物和异丁醛中的至少1种杂质,
式中,R表示碳原子数1~4的烃基、具有羟基的碳原子数1~4的烃基或氢原子,
在含有所述杂质的情况下,
所述甲醛的含量相对于所述原料羟基新戊醛100质量%,为0.80质量%以下,
所述新戊二醇和/或所述具有新戊二醇骨架的酯化合物的合计质量摩尔浓度相对于所述原料羟基新戊醛的总量为0.100mol/kg以下,
所述异丁醛的含量相对于所述原料羟基新戊醛100质量%,为0.05质量%以下。
2.如权利要求1所述的具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法,其中,
将规定条件下的气相色谱分析中的所述具有环状缩醛骨架的二醇的相对保留时间设为1.00时,在将相对保留时间为1.45以下的成分合计而得到的面积百分数浓度中,利用缩醛化反应得到的所述具有环状缩醛骨架的二醇含有0.04面积%以下的作为杂质的下述式(I)所示的二噁烷三醇单甲缩醛,
3.如权利要求1或2所述的具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法,其中,
将规定条件下的气相色谱分析中的所述具有环状缩醛骨架的二醇的相对保留时间设为1.00时,在将相对保留时间为1.45以下的成分合计而得到的面积百分数浓度中,利用缩醛化反应得到的所述具有环状缩醛骨架的二醇含有0.19面积%以下的作为杂质的下述式(II)所示的羟基新戊醛新戊二醇缩醛,
4.如权利要求1~3中任一项所述的具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法,其中,
将规定条件下的气相色谱分析中的所述具有环状缩醛骨架的二醇的相对保留时间设为1.00时,在将相对保留时间为1.45以下的成分合计而得到的面积百分数浓度中,利用缩醛化反应得到的所述具有环状缩醛骨架的二醇含有0.15面积%以下的作为杂质的下述式(IV)所示的螺环单醇,
5.如权利要求1~4中任一项所述的具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法,其中,
所述式(III)所示的所述酯化合物包含下述式(V)所示的异丁酸新戊二醇单酯和/或下述式(VI)所示的羟基新戊酸新戊二醇单酯,
6.如权利要求1~5中任一项所述的具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法,其中,
所述具有环状缩醛骨架的二醇为螺环二醇和/或二噁烷二醇。
7.如权利要求1~6中任一项所述的具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法,其中,
具备利用甲醛和异丁醛的羟醛缩合反应得到粗羟基新戊醛的羟醛缩合反应工序。
8.如权利要求7所述的具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法,其中,
具备提取工序、蒸馏工序和晶析工序中的至少任一种工序,
在所述提取工序中,向由所述羟醛缩合反应工序得到的所述粗羟基新戊醛中添加水和/或有机溶剂而提取所述原料羟基新戊醛,
在所述蒸馏工序中,将由所述羟醛缩合反应工序得到的所述粗羟基新戊醛蒸馏而馏出并回收所述原料羟基新戊醛,
在所述晶析工序中,向由所述羟醛缩合反应工序得到的所述粗羟基新戊醛中添加水和/或有机溶剂,进行晶析,通过固液分离回收所述原料羟基新戊醛。
9.如权利要求1~8中任一项所述的具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法,其中,
所述缩醛化反应工序的反应温度为40~105℃,
所述缩醛化反应工序中的反应液的pH值为0.1~4.0,
所述缩醛化反应工序后,将所述反应液固液分离成具有环状缩醛骨架的二醇的固体和反应母液,再使用所述反应母液的30~98质量%进行接下来的缩醛化反应工序。
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