[发明专利]具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法

说明书

本发明提供一种具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法，其中，具备在酸催化剂下使原料羟基新戊醛至少与季戊四醇和/或三羟甲基丙烷发生缩醛化反应而得到具有环状缩醛骨架的二醇的缩醛化反应工序，上述原料羟基新戊醛可以含有规定量的选自甲醛、新戊二醇、下述式(III)所示的具有新戊二醇骨架的酯化合物和异丁醛中的至少1种杂质。

技术领域

本发明涉及一种具有环状缩醛骨架的二醇的制造方法。

背景技术

3,9-双(1,1-二甲基-2-羟乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷(以下，也称为“螺环二醇”(spiroglycol)。)主要用作树脂原料。目前，通过使羟基新戊醛(以下，也称为“HPA”。)和季戊四醇(以下，也称为“PE”。)在酸催化剂下、在水溶液中发生缩醛化反应，合成螺环二醇。然后，用碱中和反应液后，对反应中析出的螺环二醇的结晶进行过滤、水洗、干燥，由此成为制品。

作为这样的螺环二醇的制造方法，例如已提案有：使用酸催化剂使HPA和PE在水溶剂中反应而得到反应生成液，用碱中和所得到的反应生成液，将中和后的反应生成液加热至75～100℃而制造螺环二醇的方法(例如参照专利文献1)；使用酸催化剂使HPA和PE在水溶剂中反应而得到反应生成液，用碱使所得到的反应生成液成为pH7以上，得到浆料状混合物，对所得到的浆料状混合物以120℃以上进行加热处理而制造螺环二醇的方法(例如参照专利文献2)；和使用酸催化剂使HPA和PE在不与水混溶的有机溶剂和水的混合溶剂中反应而制造螺环二醇的方法(例如参照专利文献3)。另外，目前，在碱催化剂存在下利用异丁醛和甲醛的羟醛缩合反应得到作为原料所使用的HPA。

另外，作为工业上有利地制造充分高纯度的螺环二醇的方法，已知有使用酸催化剂使PE和HPA反应而得到含有规定量的螺环二醇的反应液(浆料)，不中和该反应液，过滤而分离螺环二醇，在下次反应中再使用所生成的滤液的一部分的螺环二醇的制造方法(例如参照专利文献4)。另外，作为制造充分的纯度的螺环二醇的方法，已知有使PE和HPA反应，将所得到的粗螺环二醇溶解在有机溶剂中，接着向所得到的溶液中加入水而将杂质提取除去至水中后，分离水层和有机层，冷却有机层而使螺环二醇再结晶的方法(例如参照专利文献5)。另外，作为制造充分高纯度的螺环二醇的方法，已知有包括使作为螺环二醇的原料的羟基新戊醛预先与含氧气体接触的工序的螺环二醇的制造方法(例如参照专利文献6)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭59-148776号公报

专利文献2：日本特开平3-27384号公报

专利文献3：日本特开2001-55388号公报

专利文献4：日本特开2005-29563号公报

专利文献5：日本特开2000-34290号公报

专利文献6：日本特开2001-302673号公报

发明内容

发明所要解决的课题

将低纯度的螺环二醇用于聚合物原料等时，无法发挥螺环二醇本身的特性。例如，由于双酚和螺环二醇的共聚聚碳酸酯本身具有优异的光学特性和耐冲击性，因此，作为用于光学用途的树脂是有用的，但使用现有的纯度低的市售品螺环二醇聚合而成的聚合物无法获得所要满足的耐冲击性特性，另外，也存在着色问题，不可能用于光学用途。根据这样的理由，优选螺环二醇的纯度极高。

然而，在专利文献4那样的方法中，在下次反应中再使用过滤后的反应液的至少一部分时，随着反应次数增加，来自原料HPA所含的甲醛等杂质的反应副产物累积。并且，这些反应副产物的量超过某一定值时，存在反应副产物向螺环二醇中析出、所得到的螺环二醇的纯度下降这样的问题。

另外，在专利文献5那样的方法中，存在工业上需要很大的精制成本这样的问题。