[发明专利]用于制备富氢合成气的方法

权利要求书

1.一种通过对粗制合成气进行的催化水煤气变换反应来制备富氢合成气的方法，包括以下步骤：

-将包含至少一种式(I)化合物的气体流(1)引入到包含催化剂X₁的第一反应器(2)中，

其中R选自含有1-4个碳原子的线性或支化烷基，和含有2-4个碳原子的线性或支化烯基，n等于0，1或2，x是选自0，1，2，3或4的整数，R'选自含有1-4个碳原子的线性或支化烷基，含有2-4个碳原子的线性或支化烯基，和仅当n=x=0时，氢原子，

所述催化剂X₁包含至少一种选自周期表VIB族和VII族的金属，

-从第一反应器收集含硫气体流(3)，

-将粗制合成气(4)引入到第二反应器(6)中，

-将含硫气体流(3)引入到在其中发生催化水煤气变换反应并包含耐硫的变换催化剂X₂的第二反应器中，含硫气体流(3)直接通过料流(3.1)和/或在通过料流(3.2)与粗制合成气(4)混合后被引入到第二反应器中，

-从第二反应器收集出口料流(7)，所述出口料流(7)包含富氢合成气。

2.根据权利要求1的方法，其中式(I)化合物选自二甲基二硫醚和二甲基亚砜，优选二甲基二硫醚。

3.根据权利要求1或2的方法，其中催化水煤气变换反应使用为至少230℃，优选240-320℃，更优选250-310℃的入口气体温度进行实施。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中第一反应器(2)在100-600℃，优选150-400℃，更优选200-350℃的温度下进行使用。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中第一反应器(2)在0至60巴，优选10至40巴的压力下进行使用。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中将式(I)化合物以1Nl/h至10Nm³/h的流速连续注入第一反应器(2)中。

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中在所述第一反应器(2)中引入氢气体流，所述氢气体流来自外源或者从所述第二反应器(6)的出口料流(7)收集。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中催化剂X₁包含钼，钨，镍和钴，所述催化剂优选被负载在多孔材料如氧化铝，二氧化硅或二氧化硅-氧化铝上。

9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中催化剂X₂是基于钴和钼的催化剂。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中催化剂X₂包含碱金属，优选钠，钾或铯。

11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中催化水煤气变换反应在至少10巴，优选10-25巴的压力下进行。

12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中粗制合成气(4)包含水和一氧化碳，水与一氧化碳的摩尔比为至少1，优选至少1.2，更优选至少1.2，更优选至少1.4。

13.根据权利要求1至12中任一项的方法，其中在第二反应器(6)中的停留时间为20至60秒。

14.至少一种式(I)化合物在通过对粗制合成气进行的催化水煤气变换反应来制备富氢合成气的方法中的用途：

其中R选自含有1-4个碳原子的线性或支化烷基，和含有2-4个碳原子的线性或支化烯基，n等于0，1或2，x是选自0，1，2，3或4的整数，R'选自含有1-4个碳原子的线性或支化烷基，含有2-4个碳原子的线性或支化烯基，和仅当n=x=0时，氢原子。