[发明专利]甘油酸酯的制造方法

说明书

本发明提供一种容易制造且为高收率，反应中使用的吡啶类的再利用容易的甘油酸酯的制造方法。一种下述式(II)所表示的化合物的制造方法，其具有将下述式(I)所表示的化合物A在具有烷基取代基的吡啶的存在下使用选自有机硝酰自由基、其N‑羟基体及含有它们的氧合铵阳离子的盐中的化合物B以及氧化剂进行氧化酯化的工序，所述化合物B的使用量相对于所述化合物A，摩尔比为0.0001以上0.1以下。(式(I)及(II)中，R¹及R²分别独立地表示氢原子或一价的烃基，或者R¹及R²表示相互键合而形成环结构的二价的烃基。)

技术领域

本发明涉及一种甘油酸酯的制造方法。

背景技术

具有2位及3位的羟基作为环状缩醛基被保护的甘油酸骨架的化合物作为用作例如各种医药品、化妆品、清洁剂、聚合物等的原料的甘油酸及其酯等的合成中间体是有用的。

作为具有2位及3位的羟基作为环状缩醛基被保护的甘油酸骨架的化合物的例子，例如在合成快报(Synlett)，第23卷，第2261-2265页，2001年(非专利文献1)中记载有使用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(以下，也称为“TEMPO”)、氧化剂以及吡啶将4-羟基甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环进行氧化二聚化(氧化酯化)的2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-羧酸(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯的制造例。

发明内容

本发明涉及一种下述式(II)所表示的化合物的制造方法，其中，具有将下述式(I)所表示的化合物A在具有烷基取代基的吡啶的存在下使用选自有机硝酰自由基、其N-羟基体及含有它们的氧合铵阳离子的盐中的化合物B以及氧化剂进行氧化酯化的工序，所述化合物B的使用量相对于所述化合物A，摩尔比为0.0001以上0.1以下。

(式(I)中，R¹及R²分别独立地表示氢原子或一价的烃基，或者R¹及R²表示相互键合而形成环结构的二价的烃基。)

(式(II)中，R¹及R²分别独立地表示氢原子或一价的烃基，或者R¹及R²表示相互键合而形成环结构的二价的烃基。)

附图说明

图1是比较例1-1中得到的反应液的GC图表。

具体实施方式

[式(II)所表示的化合物的制造方法]

下述式(II)所表示的化合物(以下，也称为“甘油酸酯”或“酯二聚体”。)的本发明的制造方法具有将下述式(I)所表示的化合物A(以下，也称为“二氧戊环”。)在具有烷基取代基的吡啶的存在下使用选自有机硝酰自由基、其N-羟基体及含有它们的氧合铵阳离子的盐中的化合物B以及氧化剂进行氧化酯化的工序(以下，也称为“工序2”。)。在工序2中，所述化合物B的使用量相对于所述化合物A，摩尔比为0.0001以上0.1以下。

另外，在以下的说明中，将通过本发明的制造方法得到的式(II)所表示的化合物也称为“本发明的甘油酸酯”或“本发明的酯二聚体”。

非专利文献1根据使用了大量醇的反应结果明确地显示该反应的原料醇的适用范围的广泛程度。另一方面，从氧化酯化收率的观点出发，有反应中能够作为必须的碱使用的只是吡啶的记载。为了将相对于原料醇使用大量过量的吡啶的该反应方法进行工业化，从经济性的观点出发，在反应后由大量副产生的吡啶盐将吡啶进行再生并再利用是非常重要的。