[发明专利]卤化镁负载的钛(前)催化剂有效
申请号: | 201780058945.0 | 申请日: | 2017-09-21 |
公开(公告)号: | CN109790247B | 公开(公告)日: | 2022-03-25 |
发明(设计)人: | 陈林枫;M·A·斯普林斯;M·黛米洛斯 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/657;C08F4/654 |
代理公司: | 北京坤瑞律师事务所 11494 | 代理人: | 封新琴 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 卤化 负载 催化剂 | ||
1.一种增强型催化剂,其基本上由(A)烃基铝氧烷和(B)卤化镁负载的钛前催化剂在(C)饱和或芳烃液体中的悬浮液的反应的产物组成,其中所述(B)卤化镁负载的钛前催化剂通过在所述(C)饱和或芳烃液体中使(D)基本上由卤化镁组成的固体颗粒与(E)四氯化钛接触以得到所述(B)卤化镁负载的钛前催化剂来制备;其中所述(B)卤化镁负载的钛前催化剂不含Al,其中所述反应进一步包括使所述(B)卤化镁负载的钛前催化剂与(G)有机硼酸盐接触,并且其中所述(D)基本上由卤化镁组成的固体颗粒已经通过使(F)二烷基镁化合物溶于所述(C)饱和或芳烃液体中的溶液与1.95至2.05摩尔当量的卤化氢接触以得到所述(D)基本上由卤化镁组成的固体颗粒在所述(C)饱和或芳烃液体中的悬浮液来制备。
2.根据权利要求1所述的增强型催化剂,其中:(ii)所述(B)卤化镁负载的钛前催化剂的特征在于Al/Mg的摩尔比为0至0.05;(iii)所述(B)卤化镁负载的钛前催化剂的所述卤化镁是氯化镁;(iv)所述(B)卤化镁负载的钛前催化剂的所述卤化镁是溴化镁;(vii)(ii)和(iii)两者;(viii)(ii)和(iv)两者。
3.根据权利要求1或2所述的增强型催化剂,其中所述(D)基本上由卤化镁组成的固体颗粒的布鲁诺尔-埃米特-特勒(Brunauer, Emmett, Telle,BET)表面积为≥200平方米/克(m2/g),通过BET表面积法测量。
4.根据权利要求1或2所述的增强型催化剂,其中所述(A)烃基铝氧烷是烷基铝氧烷、聚甲基铝氧烷、芳基铝氧烷、芳烷基铝氧烷,或其任何两种或更多种的组合。
5.一种制备增强型催化剂的方法,所述方法包括使(A)烃基铝氧烷与(B)卤化镁负载的钛前催化剂在(C)饱和或芳烃液体中的悬浮液接触,从而得到所述增强型催化剂,其中所述(B)卤化镁负载的钛前催化剂已经通过使(D)基本上由卤化镁组成的固体颗粒在所述(C)饱和或芳烃液体中的悬浮液与(E)四氯化钛接触以得到所述(B)卤化镁负载的钛前催化剂在所述(C)饱和或芳烃液体中的所述悬浮液来制备;
所述方法包括制备所述(D)基本上由卤化镁组成的固体颗粒的预备步骤,所述制备通过使(F)二烷基镁化合物溶于所述(C)饱和或芳烃液体中的溶液与1.95至2.05摩尔当量的卤化氢接触以得到所述(D)基本上由卤化镁组成的固体颗粒在所述(C)饱和或芳烃液体中的悬浮液来进行;并且
所述方法进一步包括使所述(B)卤化镁负载的钛前催化剂与(G)有机硼酸盐接触。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述(F)二烷基镁化合物是二乙基镁、二丙基镁、二丁基镁、丁基乙基镁、丁基辛基镁,或其组合。
7.一种使用增强型催化剂聚合烯烃的方法,所述方法包括在有效得到聚烯烃产物的条件下使可聚合烯烃与根据权利要求1至4中任一项所述的增强型催化剂或通过根据权利要求5和6中任一项所述的方法制备的所述增强型催化剂接触。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述可聚合烯烃包含乙烯和至少一种(C3-C40)α-烯烃的组合,并且所述聚烯烃产物包含聚(乙烯-
9.一种卤化镁负载的钛前催化剂,其通过在(C)饱和或芳烃液体中使(D)基本上由卤化镁组成的固体颗粒与(E)四氯化钛接触而制备,其中所述(D)基本上由卤化镁组成的固体颗粒已经通过使(F)二烷基镁化合物溶于(C)饱和或芳烃液体中的溶液与1.95至2.05摩尔当量的卤化氢接触以得到所述(D)基本上由卤化镁组成的固体颗粒在所述(C)饱和或芳烃液体中的悬浮液来制备;其中所述卤化镁负载的钛前催化剂不含卤化铝;其中所述卤化镁负载的钛前催化剂不含Al,并且其中所述卤化镁负载的钛前催化剂进一步包含(J)调理化合物,所述调理化合物是四(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮)锆。
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