[发明专利]卤化镁负载的钛（前）催化剂

说明书

一种卤化镁负载的钛前催化剂、一种由其制备的催化剂，一种增强型催化剂基本上由所述卤化镁负载的钛前催化剂和烃基铝氧烷的反应产物组成。另外，制备所述(前)催化剂的方法、一种聚合烯烃的方法和一种通过所述聚合方法制备的聚烯烃。

技术领域

该领域包括烯烃聚合(前)催化剂、其制备方法、聚合烯烃的方法和由此制备的聚烯烃。

背景技术

烯烃可以以气相、淤浆相或溶液相聚合方法聚合，所述方法包含由分子催化剂或齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂催化的反应。通过使分子前催化剂与铝氧烷如甲基铝氧烷或基于硼的活化剂如全氟苯基硼化合物接触来制备分子催化剂。

齐格勒-纳塔催化剂通过使包含在氯化镁载体上的卤化钛的齐格勒-纳塔前催化剂与烷基铝活化剂如三乙基铝(TEA)、三异丁基铝(TIBA)、二乙基氯化铝(DEAC)、二乙基乙氧基铝(DEAE)或乙基二氯化铝(EADC)接触而制备。

W.M.Coleman的US 4,612,300，III，提到了一种用于生产相对窄分子量分布的烯烃聚合物的新型催化剂。用含有钛和钒的齐格勒-纳塔卤化镁负载催化剂。催化剂必须含有足量的烃基铝、卤化铝或其组合。

T.E.Nowlin等人的WO 95/11264 A1(NOWLIN)提到了双峰分子量分布的聚烯烃共混物。

J.A.DeGroot等人的WO 96/12762 A1(DEGROOT)提到了表现出耐热性、低己烷萃取物和控制模量的聚烯烃组合物。

J.V.Estrada等人的美国专利6,723,677 B1(ESTRADA)提到用于高分子量聚烯烃的高活性齐格勒-纳塔催化剂。通过控制混合用于溶液聚合的铝、钛和镁基催化剂组分的滞留时间、浓度和温度，可以制备具有高活性的催化剂，其制备高分子量聚烯烃。通常，催化剂失去活性并在较高温度下产生较低分子量的聚合物。[ESTRADA]的催化剂通过提高催化剂制备期间所用组分的浓度，允许在较高反应温度下产生具有较高催化剂活性的可比聚合物。

G.Morini等人的US7,592,286 B2提到了制备催化剂组分的方法及由其获得的组分。催化剂组分包含Mg化合物、Ti化合物和选自醇、二醇、酯、酮、胺、酰胺、腈、烷氧基硅烷和脂肪族醚的电子给体化合物(ED)作为基本化合物，包含涉及单独或以其中其构成主要组分的混合物形式使用所述基本化合物中的至少一种作为新鲜反应物的两个或更多个反应步骤，所述方法的特征在于以下事实，在所述一个或多个反应步骤的最后一个中，用作新鲜反应物的基本化合物是ED化合物。

L.Richter-Lukesova等人的US 2014/0088275 A1(LUKESOVA)提到了制备用于乙烯与C1-C12α-烯烃共聚的混合催化剂体系的方法。

S.Desjardins等人的US 9,255,160 B2提到了多金属齐格勒-纳塔前催化剂和用于烯烃聚合的由其制备的催化剂。当用于烯烃，特别是线性低密度聚乙烯 (LLDPE)聚合时，包含三种或更多种过渡金属的催化剂组合物提高了催化剂效率，降低了多分散性，并提高了分子量分布的均匀性。所得聚合物可用于形成可表现出改进的光学和机械性能的膜。

发明内容

对于用于制备用于气相或淤浆相聚合方法的催化剂的标准齐格勒-纳塔前催化剂，齐格勒-纳塔前催化剂颗粒的形态是重要的。齐格勒-纳塔前催化剂颗粒的制备可以涉及至少一个步骤，用于将第一反应介质中的非卤化钛化合物和/ 或非卤化镁化合物转化为其卤化物形式。在使用所得齐格勒-纳塔前催化剂颗粒制备用于气相或淤浆相聚合方法的催化剂之前，通常需要从第一反应介质中隔离或分离所得齐格勒-纳塔前催化剂颗粒。对于在溶液相聚合方法中使用的标准齐格勒-纳塔前催化剂，齐格勒-纳塔前催化剂颗粒的形态不重要，并且可以通过在第二反应介质中将卤化钛化合物沉积在氯化镁载体上来制备前催化剂。在使用所得齐格勒-纳塔前催化剂颗粒制备用于溶液相聚合方法的催化剂之前，通常不必将所得齐格勒-纳塔前催化剂颗粒与第二反应介质隔离或分离。