[发明专利]制造三芳基-有机-硼酸盐的方法

说明书

本发明涉及由有机硼酸酯制备三芳基‑有机基‑硼酸盐的方法和这些物质在光引发剂体系中的用途、包含这样的光引发剂体系的光聚合物组合物、包含所述光聚合物组合物的全息介质和各自的全息图。

本发明涉及由有机硼酸酯（boronic ester）制备三芳基-有机-硼酸盐的方法和这些物质在光引发剂体系中的用途、包含这样的光引发剂体系的光聚合物组合物、包含所述光聚合物组合物的全息介质和各自的全息图。

三芳基-有机-硼酸盐可形成与合适的敏化剂如阳离子、阴离子或中性染料一起通过光化辐射引发合适单体的自由基光聚合的光引发剂。广泛描述了三芳基-有机-硼酸盐的制备并且所选的四烷基铵三芳基-有机-硼酸盐商购可得。

过去可由昂贵的、供应有限和高腐蚀性的二溴硼烷-二甲硫醚开始实现四烷基铵三芳基-有机-硼酸盐的制造，参见JP 2002226486 A。这一路线还产生固有量的非常不合意的四芳基硼酸盐。因此目的是开发避免使用二溴硼烷-二甲硫醚的鲁棒的、可规模化的生产三芳基-有机-硼酸盐的方法。

美国专利4,076,756 A描述了通过碱金属，例如钠与有机卤化物，例如氯苯，和原硼酸酯，例如硼酸三异丙酯的反应合成三芳基单烷基硼化合物的四烷基铵盐。在芳环上存在多个卤化物取代基，例如4-溴2-氯甲苯的情况下，这种方法没有提供对该反应的化学选择性的任何控制。钠分散体在更大规模下的使用也由于其自燃性而具有潜在危害。

美国专利5,151,520 A公开了通过在惰性气氛中使商购可得三苯基硼烷与烷基锂反应、接着分离锂盐和进一步在这种锂盐与四烷基卤化铵之间进行离子交换反应来合成用作光引发剂的三芳基单烷基硼化合物的四烷基铵盐。这种方法的缺点包括难以分离空气敏感的锂盐中间体，这可能导致降低的反应收率。也由于已经使用商购可得三苯基硼烷，这妨碍了在芳环上具有各种其它有用取代基的可能性。US 5,151,520 A进一步描述了通过烯烃与二溴硼烷甲硫醚络合物（DBBS）的溶液之间在惰性条件下的反应、接着与四烷基铵盐的离子交换反应来合成最终产物的第二种方法。由于存在三溴甲基硫醚，这一路线始终生成一些四芳基硼酸盐作为副产物，后续提纯步骤因此是必需的。

本发明解决的问题因此是提供根据不允许形成不合意的四芳基硼酸盐并提供更有益和改进的时空收率的合成路线来制造高纯度三芳基-有机-硼酸盐的方法，其使得整个方法更经济，包括改进的下游方法或后处理程序。

通过生产式1/m A^m+ (IX)的三芳基-有机-硼酸盐的方法解决这一问题，所述三芳基-有机-硼酸盐通过如下方式获得或可通过如下方式获得：使式B(OR²)₃ (I)的有机硼酸酯与式R¹-E (II)的有机锂试剂或格氏试剂在溶剂或溶剂混合物S1中反应、加入在溶剂或溶剂混合物S2中预先形成的式R³-M-X (V)的有机金属试剂、进一步加入式1/m A^m+ Y^-(VIII)的盐和分离沉淀的式1/m A^m+ (IX)的三芳基-烷基硼酸盐产物

其中

A代表基于氮、磷、氧、硫和/或碘的具有电荷m的取代的有机阳离子，

B代表硼

E代表锂或镁-单卤化物，

M代表选自镁、钙、铝、锡、锌或镉的金属，

X代表氯、溴或碘，优选氯或溴，

Y代表卤离子、醇盐离子或硫离子，优选代表卤离子，