[发明专利]由前体制造物体的方法和可自由基交联的树脂在增材制造法中的用途有效
申请号: | 201780070395.4 | 申请日: | 2017-11-14 |
公开(公告)号: | CN109923143B | 公开(公告)日: | 2022-04-22 |
发明(设计)人: | D.阿克滕;T.比斯根;J.蒂拉克;M.路德维希;C.托姆奇克;R.瓦格纳 | 申请(专利权)人: | 科思创德国股份有限公司 |
主分类号: | C08G18/62 | 分类号: | C08G18/62;C08G18/72;C08G18/73;C08G18/79;C08G18/81;C08G18/02;C08G18/22;B33Y10/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 张华;万雪松 |
地址: | 德国勒*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 体制 造物 方法 自由基 交联 树脂 制造 中的 用途 | ||
1.由前体制造物体的方法,其包括步骤:
I) 在载体上沉积自由基交联的树脂,由此获得与前体的第一所选横截面对应的与载体接合的构建材料的层片;
II) 在之前施加的构建材料的层片上沉积自由基交联的树脂,由此获得与前体的进一步所选横截面对应的并与之前施加的层片接合的构建材料的进一步的层片;
III) 重复步骤II),直至形成前体;
其中所述自由基交联的树脂的沉积至少在步骤II)中通过与前体的各自所选横截面对应的可自由基交联的树脂的所选区域的曝光和/或辐照进行且
其中所述可自由基交联的树脂具有≥ 5 mPas至≤ 100000 mPas的粘度,在23℃下根据DIN EN ISO 2884-1测量,
其特征在于,
所述可自由基交联的树脂包含可固化组分,其中存在NCO基团和烯属C=C双键,
其中在可固化组分中NCO基团与烯属C=C双键的摩尔比为≥1:5至≤ 5:1,
并且此外,在步骤III)后进行步骤IV):
IV) 在足以使存在于所得前体的自由基交联的树脂中的NCO基团至少部分地三聚成异氰脲酸酯基团的条件下处理在步骤III)后获得的前体,由此获得物体,
并且其中所述可固化组分包含具有NCO基团和烯属C=C双键的可固化化合物,其中在可固化化合物中NCO基团与烯属C=C双键的摩尔比为≥ 1:5至≤ 5:1。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于,此外,在可固化组分中存在异氰脲酸酯基团,其中NCO基团与异氰脲酸酯基团的摩尔比为 ≤ 100:1至≥ 1:2且在可固化组分中烯属C=C双键与异氰脲酸酯基团的摩尔比为≤ 100:1至≥ 1:5。
3.根据权利要求1的方法,其特征在于,所述可固化组分包含具有异氰脲酸酯基团、NCO基团和烯属C=C双键的可固化化合物,其中
在可固化化合物中NCO基团与烯属C=C双键的摩尔比为≥1:5至≤ 5:1,
在可固化化合物中NCO基团与异氰脲酸酯基团的摩尔比为≤ 100:1至≥ 1:2,且
在可固化化合物中烯属C=C双键与异氰脲酸酯基团的摩尔比为≤ 100:1至≥ 1:5。
4.根据权利要求1至3任一项的方法,其特征在于,此外,所述可自由基交联的树脂包含自由基引发剂和/或异氰酸酯三聚催化剂。
5.根据权利要求4的方法,其特征在于,至少一种自由基引发剂选自:α-羟基苯基酮、苄基二甲基缩酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双-(4-甲氧基苯甲酰基)二乙基锗和其中至少两种的组合
和/或
所述异氰脲酸酯三聚催化剂选自:乙酸钾、与冠醚结合的乙酸钾、与聚乙二醇结合的乙酸钾、与聚丙二醇结合的乙酸钾、辛酸锡、苯酚钠、氢氧化钾、三辛基膦和/或氧化三丁基锡。
6.根据权利要求1至3任一项的方法,其特征在于,所述可自由基交联的树脂含有具有泽列维季诺夫-活性H原子的化合物,在所述树脂中NCO基团与泽列维季诺夫-活性H原子的摩尔比为≥ 500。
7.根据权利要求1至3任一项的方法,其特征在于,所述可固化组分具有≥ 200 g/mol至≤ 5000 g/mol的数均分子量Mn。
8.根据权利要求1至3任一项的方法,其特征在于,在步骤IV)中,在足以使存在于所得前体的自由基交联的树脂中的NCO基团至少部分地三聚成异氰脲酸酯基团的条件下处理在步骤III)后获得的前体包括将前体加热到≥ 60℃的温度。
9.根据权利要求1至3任一项的方法,其特征在于,使在步骤III)后获得的前体和/或在步骤IV)后获得的物体的表面与具有泽列维季诺夫-活性H原子的化合物接触,其中不包括在所述前体和/或所述物体周围的气氛中作为天然空气湿度存在的水。
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