[发明专利]由前体制造物体的方法和可自由基交联的树脂在增材制造法中的用途

说明书

由前体制造物体的方法，其包括步骤：I)在载体上沉积自由基交联的树脂，由此获得与前体的第一所选横截面对应的与载体接合的构建材料的层片；II)在之前施加的构建材料的层片上沉积自由基交联的树脂，由此获得与前体的进一步所选横截面对应的并与之前施加的层片接合的构建材料的进一步的层片；III)重复步骤II)，直至形成前体；其中所述自由基交联的树脂的沉积至少在步骤II)中通过与前体的各自所选横截面对应的可自由基交联的树脂的所选区域的曝光和/或辐照进行且其中所述可自由基交联的树脂具有≥5 mPas至≤100000 mPas的粘度（23℃，DIN EN ISO 2884‑1），在所述方法中，所述可自由基交联的树脂包含可固化组分，其中存在NCO基团和烯属C=C双键，其中在可固化组分中NCO基团与烯属C=C双键的摩尔比为≥1:5至≤5:1。在所述方法中，此外，在步骤III)后进行步骤IV)：IV)在足以使存在于所得前体的自由基交联的树脂中的NCO基团至少部分地三聚成异氰脲酸酯基团的条件下处理在步骤III)后获得的前体，由此获得物体。本发明还涉及具有≥5 mPas至≤100000 mPas的粘度（23℃，DIN EN ISO 2884‑1）的可自由基交联的树脂在增材制造法中的用途，其中所述树脂包含具有异氰脲酸酯基团、NCO基团和烯属C=C双键的可固化化合物。本发明最后涉及可由这样的树脂的交联而得的聚合物。

本发明涉及由前体制造物体的方法，其包括步骤：

I) 在载体上沉积自由基交联的树脂，由此获得与前体的第一所选横截面对应的与载体接合的构建材料的层片；

II) 在之前施加的构建材料的层片上沉积自由基交联的树脂，由此获得与前体的进一步所选横截面对应的并与之前施加的层片接合的构建材料的进一步的层片；

III) 重复步骤II)，直至形成前体；

其中所述自由基交联的树脂的沉积至少在步骤II)中通过与前体的各自所选横截面对应的可自由基交联的树脂的所选区域的曝光和/或辐照进行，并且其中所述可自由基交联的树脂具有≥ 5 mPas至≤ 100000 mPas的粘度（23℃，DIN EN ISO 2884-1）。

此外，本发明涉及具有≥ 5 mPas至≤ 100000 mPas的粘度（在23℃下用Wells/Brookfield锥-板粘度计根据DIN EN ISO 2884-1测量）的可自由基交联的树脂在增材制造法中的用途，其中所述树脂包含具有异氰脲酸酯基团、NCO基团和烯属C=C双键的可固化化合物。本发明最后涉及可由这样的树脂的交联而得的聚合物。

具有聚异氰脲酸酯结构的聚合物以它们的高热稳定性和耐火性著称。基于芳族二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯（MDI）以及聚醚多元醇和聚环氧化物的含聚异氰脲酸酯的泡沫（PUR/PIR泡沫）例如由于它们的极低导热性而特别是作为高性能隔热材料广泛使用。

聚异氰脲酸酯也实际用作漆化学中的交联剂，在其制备中在低转化率下已经将三聚反应停止并除去过量的未完全反应的单体二异氰酸酯。因此，DE 31 00 263 GB 952931、GB 966 338、US 3,211,703或US 3,330,828采取在由脂族和混合的脂族和芳族单体二异氰酸酯出发制备基于异氰脲酸酯的交联剂时，在稀释下进行反应或在非常精确的温度控制下仅进行到低转化率值。在此没有有针对性地产生交联的聚异氰脲酸酯塑料，而是仅产生低聚的、低粘度的、可溶的产物。US 6,133,397公开了一种挥发性有机化合物含量低且粘度（ZAHN-杯2）小于大约200秒的涂料组合物。该组合物基本由至少一种脂族多异氰酸酯、基于该组合物中的多异氰酸酯的重量计0%至45%的量的溶剂和三聚催化剂构成。该组合物基本不含挥发性单异氰酸酯和二异氰酸酯。

基于具有大于2的NCO官能度的异氰酸酯构建的异氰脲酸酯还具有游离NCO基团，其可通过后续反应进一步官能化。