[发明专利]α,β-不饱和羧酸制造用催化剂前体的制造方法

权利要求书

1.一种α,β－不饱和羧酸制造用催化剂前体的制造方法，是利用分子态氧对α,β－不饱和醛进行气相接触氧化而制造α,β－不饱和羧酸时使用的催化剂的催化剂前体的制造方法，该催化剂前体含有铵根，该催化剂前体的制造方法具有如下工序：

(i)准备含有含钼杂多酸的水性浆料或水溶液I的工序，

(ii)在所述水性浆料或水溶液I中添加铵化合物而得到析出了杂多酸的铵盐的浆料II的工序，以及

(iii)将析出了所述杂多酸的铵盐的浆料II干燥而得到所述前体的工序；

作为所述工序(ii)中的铵化合物，使用含有30质量％以上的氨基甲酸铵的铵化合物，

所述工序(ii)中的铵化合物满足下述式(1)，

0.048≤W1/W2≤0.2 (1)

式(1)中，W1表示所述铵化合物中的氨基甲酸铵的质量，W2表示所述水性浆料或水溶液I中所含的钼元素的质量。

2.根据权利要求1所述的α,β－不饱和羧酸制造用催化剂前体的制造方法，其中，具有下述式(2)所示的组成，

P_aMo_bV_cCu_dA_eE_fG_g(NH₄)_hO_i (2)

所述式(2)中，P、Mo、V、Cu、NH₄和O分别表示磷、钼、钒、铜、铵离子和氧，A表示选自锑、铋、砷、锗、锆、碲、银、硒、硅、钨和硼中的至少1种元素，E表示选自铁、锌、铬、钙、锶、钽、钴、镍、锰、钛、锡、铅、铌、铟、硫、钯、镓、铈和镧中的至少1种元素，G表示选自钾、铷、铯、铊、镁和钡中的至少1种元素，a～h表示各成分的摩尔比率，b＝12时，a＝0.5～3，c＝0.01～3，d＝0.01～2，e＝0～3，f＝0～3，g＝0.01～3，h＝0.1～20，i为满足所述各成分的化合价所需的氧的摩尔比率。

3.根据权利要求1或2所述的α,β－不饱和羧酸制造用催化剂前体的制造方法，其中，所述工序(ii)中，在高于90℃且为105℃以下的温度的所述水性浆料或水溶液I中添加所述铵化合物。

4.根据权利要求1或2所述的α,β－不饱和羧酸制造用催化剂前体的制造方法，其中，所述工序(ii)中的所述铵化合物为氨基甲酸铵与碳酸氢铵的混合物。

5.根据权利要求1或2所述的α,β－不饱和羧酸制造用催化剂前体的制造方法，其中，所述α,β－不饱和醛为(甲基)丙烯醛且所述α,β－不饱和羧酸为(甲基)丙烯酸。

6.一种α,β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，包括对通过权利要求1～5中任一项所述的方法制造的α,β－不饱和羧酸制造用催化剂前体进行热处理的工序。

7.根据权利要求6所述的α,β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，其中，所述热处理的温度为200～500℃。

8.一种α,β－不饱和羧酸的制造方法，在通过权利要求6或7所述的方法制造的α,β－不饱和羧酸制造用催化剂的存在下，利用分子态氧对α,β－不饱和醛进行气相接触氧化。

9.一种α,β－不饱和羧酸酯的制造方法，将通过权利要求8所述的方法制造的α,β－不饱和羧酸进行酯化。