[发明专利]乙酸的制备方法

说明书

本发明提供无需花费高额成本即能够在工业上有效地制备高锰酸钾试验值良好的乙酸的方法。该乙酸的制备方法中，包括将脱低沸塔塔顶冷凝液的水相和/或有机相利用脱巴豆醛塔进行蒸馏的工序，使脱低沸塔的回流比为2以上(使水相回流的情况下)，并以满足下述(i)～(iii)中的至少一个条件的方式操作脱巴豆醛塔。(i)使该蒸馏塔的回流比为0.01以上；(ii)使该蒸馏塔的馏出液中的巴豆醛浓度(质量ppm)与进料液中的巴豆醛浓度(质量ppm)之比(前者/后者)低于1；(iii)使该蒸馏塔的塔釜残液中的巴豆醛浓度(质量ppm)与进料液中的巴豆醛浓度(质量ppm)之比(前者/后者)大于1。

技术领域

本发明涉及制备乙酸的方法。本申请基于2017年3月22日在日本提出申请的日本特愿2017-056300号要求优先权，并将其内容援引于此。

背景技术

作为乙酸的工业制备方法，已知有甲醇法羰基化工艺(甲醇法乙酸工艺)。在该工艺中，例如可在反应槽中使甲醇与一氧化碳在催化剂的存在下发生反应而生成乙酸，使反应混合物在蒸发槽中蒸发，并对其蒸气相利用脱低沸塔、接着利用脱水塔进行纯化而实现乙酸的制品化，或者可在脱水塔之后经由脱高沸塔、或进一步经由制品塔而实现乙酸的制品化。

在这样的乙酸制备工艺中，碘甲烷经还原而生成的乙醛会通过醛醇缩合而转变为巴豆醛，导致制品乙酸的高锰酸钾试验值(高锰酸时间)劣化。进一步，巴豆醛与乙醛发生醛醇缩合而转变为2-乙基巴豆醛，而2-乙基巴豆醛也会导致制品乙酸的高锰酸钾试验值劣化。但巴豆醛与2-乙基巴豆醛相比，每单位质量的高锰酸钾试验值劣化的程度更大，在制品乙酸中含有巴豆醛的情况下，品质的劣化会变得更为显著。

以往，为了减少巴豆醛、2-乙基巴豆醛，工业上所采取的大致有下述两种方法：(i)通过利用纯化工序将在反应体系中副产的乙醛从碘甲烷中分离除去，减少再循环至反应体系的碘甲烷中的乙醛，由此抑制反应体系中巴豆醛的生成的方法；以及(ii)直接使用臭氧将在纯化工序的过程中得到的粗乙酸中所含的巴豆醛氧化分解的方法(专利文献1及2)。然而，乙醛的分离除去设备及臭氧处理设备均价格高昂。以往，为了使制品乙酸的高锰酸钾试验值提高，要完全依赖这些方法，而这会引起设备费的增加。

另外，已知在甲醇法乙酸工艺中，会生成作为杂质的烷烃类。该烷烃类是碳原子数为3以上、且沸点高于碘甲烷及乙酸甲酯的杂质。主要是饱和或不饱和的烃，但也有时会在分子内包含氧原子、碘原子。在日本特开平4-295445号公报中公开了下述技术：为了除去该烷烃类，将脱低沸塔的塔顶冷凝液中的有机相利用蒸馏塔(脱烷烃塔)进行蒸馏，将包含碘甲烷、乙酸甲酯及羰基杂质的塔顶馏出液再循环至反应器，或供给至脱乙醛塔并且向包含烷烃类、水及乙酸的塔底塔釜残液中加入水而进行萃取，将包含乙酸的水相再循环至反应器、将包含烷烃类的有机相作为废弃物。然而，在该文献中，不存在任何关于如何提高制品乙酸的高锰酸钾试验值的公开或启示。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平07-25813号公报

专利文献2：日本特表2001-508405号公报

专利文献2：日本特开平4-295445号公报

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明的目的在于提供无需花费高额成本即能够在工业上有效地制备高锰酸钾试验值良好的乙酸的方法。

解决问题的方法