[发明专利]制备(4S)-或(4R)-3;4-二羟基-2;6;6-三甲基环己-2-烯酮的方法

权利要求书

1.对映选择性制备式I化合物的一种对映体的方法，

包括在手性过渡金属催化剂存在下式II化合物与甲酸盐的反应，

其中

M⁺选自碱金属阳离子，基团(M¹_1/2)⁺和基团(M¹X)⁺，其中M¹为碱土金属原子，X为单电荷阴离子。

2.根据权利要求1的方法，其中式II化合物通过式II'化合物与碱的反应原位制备

3.根据权利要求2的方法，其中碱选自碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。

4.根据权利要求3的方法，其中碱的用量为每摩尔式II'化合物至少1摩尔当量。

5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式II中的M⁺为钠阳离子或钾阳离子。

6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式II化合物与甲酸盐之间的反应在包含极性非质子有机溶剂和任选至多90体积％水的溶剂中进行。

7.根据权利要求6的方法，其中极性非质子有机溶剂选自醚及其混合物，特别是乙二醇二甲醚，二甘醇二甲醚，三甘醇二甲醚，四氢呋喃，1,4-二恶烷及其混合物。

8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中手性过渡金属催化剂包含钌原子。

9.根据权利要求8的方法，其中手性过渡金属催化剂包含至少一个手性配体，其衍生自光学活性胺或光学活性氨基酸。

10.根据权利要求9的方法，其中手性配体衍生自选自1,2-二苯基-2-氨基乙醇(H₂N-CHPh-CHPh-OH)，1-苯基-2-甲基-2-氨基乙醇(H₂N-CHMe-CHPh-OH)，N-甲基-1-苯基-2-甲基-2-氨基乙醇(MeHN-CHMe-CHPh-OH)和N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺(H₂N-CHPh-CHPh-NHTs)的化合物。

11.根据权利要求10的方法，其中配体衍生自选自(1S，2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺和(1R，2R)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺的化合物。

12.根据权利要求11的方法，其中式I-S的S-对映体，

通过使用去质子化的(1S，2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺作为手性配体制备。

13.根据权利要求11的方法，其中式I-R的R-对映体，

通过使用去质子化的(1R，2R)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺作为手性配体制备。

14.制备(3S，3S')-虾青素的方法，其包括通过权利要求1至12中任一项的方法提供式I-S的4S-对映体。

15.制备(3R，3R')-虾青素的方法，其包括通过权利要求1-11和13中任一项的方法提供式I-R的4R-对映体。