[发明专利]制造低排放异相聚丙烯的方法

说明书

本发明涉及制备由基于丙烯的基质和分散的乙烯‑α‑烯烃共聚物组成的异相丙烯共聚物的方法，包括以下步骤：a)通过在第一气相反应器中在温度T1和压力P1使至少丙烯和任选的C2或C4‑C12α‑烯烃与催化剂接触，来由丙烯和任选的C2或C4‑C12α‑烯烃制备该基于丙烯的基质，b)接着通过在第二气相反应器中在温度T2和压力P2使乙烯和C3‑C12α‑烯烃与催化剂接触，来由乙烯和C3‑C12α‑烯烃制备该分散的乙烯‑α‑烯烃共聚物，其中T1‑T2范围在6‑25℃，其中T1T2，其中P1和P2范围在22‑30巴，从而制备异相丙烯共聚物(A’)。

本发明涉及制造异相丙烯共聚物的方法，通过所述方法获得或能获得的异相丙烯共聚物以及所述异相丙烯共聚物的用途，优选在汽车内部应用中的用途。

异相丙烯共聚物，亦称为抗冲丙烯共聚物或丙烯嵌段共聚物，是一类重要的聚合物，因为它们具有在很宽的温度范围内的机械性质如抗冲强度和低成本的吸引人的组合。这些共聚物有广泛的应用范围，从消费者工业(例如包装和家庭用品)、汽车工业到电气应用。对丙烯聚合物诸如异相丙烯共聚物在汽车内部应用中的要求之一是它具有相对来说低排放的低分子量材料。换句话说，这样的丙烯聚合物只可含有非常少量的低分子量低聚物，因为这种低分子量材料可能导致令人不愉快的气味、表面的粘性感或可能在挡风玻璃上凝结，从而导致可见度降低。

与这种排放相关的要求之一在VDA 278标准中规定。在该标准中确定的排放称为FOG值。例如汽车厂商可要求FOG值典型地为至多500μg/g，更具体来说至多400μg/g。随着未来的要求越来越严格，可能会需要甚至更低的FOG值，例如至多350μg/g或甚至至多250μg/g的FOG值。

目前，降低FOG排放的方法包括将聚丙烯粒料或粉末保持在某一升高的温度一段特定的时间。例如可将聚丙烯粒料或粉末连续进料至筒仓顶部，在那里聚丙烯优选与热气流逆流接触，该热气流可以为例如氮气或干燥空气。然后，在筒仓底部，具有降低FOG值的聚丙烯被连续地取出。这种方法通常被称为排气、脱气或吹扫。注意，这种排气、脱气或吹扫不应与去除未反应的单体相混淆，因为这通常在聚合后直接进行。

排气，脱气或吹扫方法披露于例如GB 1272778、WO 02/088194、WO2004/039848和US6,218,504中。还存在着去除低分子量材料的其它方法，包括蒸汽汽提或化学处理。

排气的特殊方法披露于WO2015/150042A1，其中披露了制造聚丙烯的方法，该聚丙烯的目标熔体流动速率为10-200g/10min，依据ISO1133(230℃，2.16kg)测定，该方法包括以下顺序步骤

i)聚合丙烯单体，任选的一种或多种α烯烃共聚单体，从而形成初始熔体流动速率为0.5-20g/10min(ISO1133，230℃，2.16kg)的聚丙烯，

ii)减粘裂化步骤i)的所述聚丙烯以获得具有所述目标熔体流动速率的聚丙烯，其中目标与初始熔体流动速率之比大于1，

iii)将步骤ii)获得的聚丙烯保持在至少105℃的温度至少48小时的时间。

排气步骤的缺点在于，这样的额外步骤给最终异相丙烯共聚物产物增加了成本。具体来说，注意到，具有相对来说高初始FOG值的异相丙烯共聚物通常需要在排气设备中保持较长的时间。这样的较长的停留时间不仅增加了整体成本，而且还可能对材料的光学性质有不利影响，因为该异相丙烯共聚物由于部分热降价而更易发生黄化。

因此，本发明的目的在于提供制备具有低FOG值的异相丙烯共聚物的方法。

因此，本发明提供了制备由基于丙烯的基质和分散的乙烯-α-烯烃共聚物组成的异相丙烯共聚物的方法，包括以下步骤：

a)通过在第一气相反应器中在温度T1和压力P1使至少丙烯和任选的C2或C4-C12α-烯烃与催化剂接触，来由丙烯和任选的C2或C4-C12α-烯烃制备该基于丙烯的基质，