[发明专利]一种四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物及其制备方法有效
申请号: | 201810036675.X | 申请日: | 2018-01-15 |
公开(公告)号: | CN108250205B | 公开(公告)日: | 2019-09-10 |
发明(设计)人: | 孙景志;姜南;唐本忠 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C07D487/22 | 分类号: | C07D487/22;C09K11/06 |
代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 胡红娟 |
地址: | 310013 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 四苯基卟啉 苯基乙烯 三苯乙烯 苯甲酸 产率 卟啉 二环己基碳二亚胺 二甲氨基吡啶 对甲苯磺酸 后处理 不良溶剂 红色荧光 聚集状态 热稳定性 有机溶剂 酯化反应 苯甲酯 羟苯基 苯基 活化 量子 分解 | ||
1.一种四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物,其结构式如式Ⅰ所示:
2.一种根据权利要求1所述的四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)惰性气体保护下,将预先制备的2-(4-溴苯基)-1,1,2-三苯基乙烯溶解于干燥有机溶剂B中,在液氮/丙酮浴条件下,缓慢注入正丁基锂活化后,加入干冰,室温下反应至不再有气体放出,加稀酸终止反应,后处理得到固体产物4-(1,2,2-三苯乙烯基)苯甲酸;
所述的有机溶剂B包括甲苯、1,2-二甲苯、1,3-二甲苯、1,4-二甲苯、四氢呋喃或二氧六环;
(2)将步骤(1)制备的4-(1,2,2-三苯乙烯基)苯甲酸与二环己基碳二亚胺和对-N,N-二甲氨基吡啶加至干燥的有机溶剂C中搅拌活化后,加入5,10,15,20-四(4-羟苯基)卟啉和对甲苯磺酸,进行酯化反应,反应完成后,后处理得到产物5,10,15,20-四{4-[4-(1,2,2-三苯乙烯基)苯甲酯]苯基}卟啉;
所述的有机溶剂C包括二氯甲烷、氯仿或1,2-二氯乙烷。
3.根据权利要求2所述的四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物的制备方法,其特征在于,所述的稀酸包括稀盐酸、稀醋酸或稀氢溴酸,稀酸的摩尔浓度为0.05~0.2mol/L。
4.根据权利要求2所述的四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的活化时间为1~1.5小时;步骤(2)中,所述的活化时间为0.5~1.5小时,所述的酯化反应温度为10~30℃,反应时间为12~24小时。
5.根据权利要求2所述的四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的正丁基锂与2-(4-溴苯基)-1,1,2-三苯基乙烯的摩尔比为1.5~4:1。
6.根据权利要求2所述的四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的5,10,15,20-四(4-羟苯基)卟啉与4-(1,2,2-三苯乙烯基)苯甲酸的摩尔比为1:4~6。
7.根据权利要求2所述的四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的二环己基碳二亚胺、对-N,N-二甲氨基吡啶、对甲苯磺酸与5,10,15,20-四(4-羟苯基)卟啉的摩尔比为4~6:0.02~0.05:0.02~0.05:1。
8.根据权利要求2所述的四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物的制备方法,其特征在于,所述的后处理包括萃取、真空浓缩和纯化;所述的萃取剂为二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、乙醚或甲苯;所述的纯化采用层析柱层析法,且层析用淋洗液为正己烷、乙酸乙酯和氯仿中的一种或两种以上的混合物。
9.根据权利要求1所述的四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物作为红色荧光材料的应用。
10.根据权利要求9所述的四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物作为红色荧光材料的应用,其特征在于,作为荧光探针分子。
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