[发明专利]乙基叔丁基醚醚化制备工艺方法

说明书

本专利申请提供了一种乙基叔丁基醚醚化制备工艺方法，本乙基叔丁基醚醚化制备工艺方法，包括固定床反应器的预反应阶段和其之后的催化蒸馏塔反应阶段，含有异丁烯的混合碳四与乙醇的新鲜物料按醇烯比0.8‑1.0:1泵入固定床反应器，于温度为40～60℃、物料空速为0.5～2.0h^‑1、反应压力为0.8～1.5MPa预反应，液相产物由管路送入催化蒸馏塔反应段。本技术方案有效的降低了原料的醇烯摩尔比，提高了醚化反应的转化率和选择性，且大大降低了制备工艺物耗、能耗和乙基叔丁基醚产品纯度。

技术领域

本专利申请涉及高辛烷值汽油调和组份的制备工艺方法，尤其涉及乙基叔丁基醚醚化制备工艺方法。

背景技术

环保法律法规对车用无铅汽油提出了新的应用规范，MTBE作为生产无铅、含氧及高辛烷值汽油的优良调合组分广泛应用多年，自从美国在地下水中发现微量的MTBE以来，MTBE环保问题倍受大众关注，美国环保署已对MTBE已作出致癌性的裁定。乙基叔丁基醚与MTBE有相似的物理和化学性质，其具有优异的调油性能，由乙基叔丁基醚取代MTBE是大势所趋。但乙基叔丁基醚生产制备仍需要技术创新的研发支持，其中，现有的乙基叔丁基醚醚化制备存在醇烯比较大、转化率和选择性不理想的技术问题，因此加重了乙基叔丁基醚制备的物耗和能耗，增加了醚后碳四的乙醇含量，加重后续处理负担，而且也因此影响了乙基叔丁基醚的产品纯度。

发明内容

本专利申请的发明目的在于促进混合碳四和乙醇高效醚化反应，降低醇烯比、提高转化率和选择性，提供一种乙基叔丁基醚醚化制备工艺方法。

本专利申请提供的乙基叔丁基醚醚化制备工艺方法技术方案，其主要技术内容是：一种乙基叔丁基醚醚化制备工艺方法，包括固定床反应器的预反应阶段和其之后的催化蒸馏塔反应阶段，含有异丁烯的混合碳四与乙醇的新鲜物料按醇烯比0.8-1.0:1泵入固定床反应器，于温度为40～60℃、物料空速为0.5～2.0h^-1、反应压力为0.8～1.5MPa预反应，液相产物由管路送入催化蒸馏塔反应段，催化蒸馏塔的反应条件是：塔顶压力0.6～0.8MPa、塔顶温度为60～80℃反应，塔顶物料经冷却部分回流，催化蒸馏塔的提馏段侧线抽出气相组分，经管路返回固定床反应器入口；

所述的固定床反应器和催化蒸馏塔中均填装有模块化或捆包化催化剂，所述的催化剂由对叔丁基苯乙烯和二乙烯基苯单体，在致孔剂和表面活性剂作用下悬浮共聚得共聚物白球，后经孔净化和磺化得到，其中的聚合为：在配置有回流冷凝装置的不锈钢搅拌釜中，加入水和表面活性剂，加热伴随搅拌，完全溶解获得水相，在不锈钢搅拌釜釜温升温至60℃-70℃时加入混合有机相的油相，于80℃-90℃的温度条件下，搅拌转速为60-120r/min聚合反应8-10小时，获得共聚物白球；所述的表面活性剂包括失水山梨醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、仲烷基磺酸纳和十六烷基苯磺酸钠，按重量份计，水相组成为：

水 2000-2500份

失水山梨醇酯 20-50份

烷基酚聚氧乙烯醚 20-50份

仲烷基磺酸纳 10-30份

十六烷基苯磺酸钠 10-30份；

所述的油相组成为：

对叔丁基苯乙烯 500-600份

二乙烯基苯 400-500份

正戊烷或丙酮中任意之一 20-50份

过氧化苯甲酰 10-30份

所述水相与油相的重量份比：2060-2660:930-1180。