[发明专利]一种1-(9-咔唑基)-2-苯基-1，2-乙二酮衍生物的合成方法

说明书

本发明的目的是针对于现有的咔唑基1，2‑乙二酮衍生物的合成技术存在的不足，提供了一种1‑(9‑咔唑基)‑2‑苯基‑1，2‑乙二酮衍生物的合成方法，属于有机化合物合成技术领域。该方法采用铜催化剂，以R¹‑取代咔唑(II)与R²‑取代苯甲酰甲醛水合物(III)为原料，于有机溶剂中，在60‑100℃条件下，经4～8小时的双羰基化反应直接制备1‑(9‑咔唑基)‑2‑苯基‑1，2‑乙二酮衍生物。本发明的工艺简单，收率高，成本低，在咔唑环的取代位置为NH‑；制备产品的收率可达92％。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，特别涉及一种1-(9-咔唑基)-2-苯基-1，2-乙二酮衍生物的合成方法。

背景技术

咔唑是一种很重要的含氮芳杂环化合物，由于特殊的刚性稠环结构，其衍生物表现出许多独特的光电性能及生物活性。咔唑类化合物由于分子内具有较大的共轭体系及强的分子内电子转移、较高的热稳定性和光化学稳定性以及其结构易于修饰且廉价易得等多种优点使其在光电材料(A.C.Grimsdale et al.，Chem.Rev.，2009，109，897；M.Zhang etal.，Chem.Commun.，2010，46，3923)、染料(F.Nsib et al.，Dye Pigm.，2007，74，133；D.Y.Kim et al.，Tetrahedron，2007，63，1913；J.V.Grazulevicius et al.，Prog.Polym.Sci.，2003，28，1297；J.F.Morin et al.，Rapid Commun.，2005，26，761)、医药(陈苏婷等，化学进展，2008，20，368；米佳丽等，中国抗生素杂志，2007，32，587)、超分子识别(翟荣佳等，化学研究与应用，2015，27，1277；周成合等，中国科学B辑，2009，39，208)等领域表现出良好的应用价值，近些年来得到了广泛研究与开发。另外，1，2-二羰基化合物不但在光敏试剂(Matsuschita Electric Industrial Co.Ltd.JP Pat.，56098203，1981)、腐蚀抑制剂(B.I.Ita et al.，Mater.Chem.Phys.，2001，70，330)以及光激发剂(B.Husár etal.J.Phys.Chem.B，2006，110，5315)等方面具有重要应用，而且也广泛存在于天然产物和药物中(G.W.Gordonet et al.，J.Org.Chem.，1992，57，3636；W.Yan et al，PNAS，2014，111，18138；K.C.Nicolaou et al.，J.Am.Chem.Soc.，2004，126，613；B.M.Young et al.，J.Med.Chem.，2010，53，8709；)，其还可作为多种化学转化的重要骨架(S.E.Wolkenberg etal.，Org.Lett.，2004，6，1453；H.Li et al.，Org.Lett.，2011，13，46；G.H.Spikes et al.，Angew.Chem.，Int.Ed.，2008，47，2973；A.J.Herrera et al.，J.Org.Chem.，2008，73，3384；Y.Takada et al.，Org.Lett.，2010，12，5204)。因此，合成含咔唑结构的1，2-乙二酮衍生物对于随后构筑生物活性和功能性化合物具有重要意义。

目前合成咔唑基1，2-乙二酮类化合物方法之一是采用3-碘咔唑与苯乙烯在Pd/C催化下首先合成3-(苯乙烯基)咔唑和3-(苯乙烯基)-9-甲基咔唑，之后在HBr/DMSO作用下60℃氧化49小时进而制得1-(6-溴-3-咔唑基)-2-苯基-1，2-乙二酮和1-(6-溴-9-甲基-3-咔唑基)-2-苯基-1，2-乙二酮(M.S.Yusubov et al.，Zh.Org.Khim.，1989，25，218；M.S.Yusubov et al.，Chem.Heterocycl.Com.，1992，28，1260)，方程式如下所示：