[发明专利]一种逆酯型巯基酯的制备方法

说明书

一种逆酯型巯基酯的制备方法，先将巯基醇和催化剂加入反应器内，开启搅拌使催化剂充分溶解于巯基醇中，再加入有机羧酸；催化剂的用量为巯基醇质量的0.5％～3.5％，有机羧酸与巯基醇的质量比为1:1.1～1.4；然后升温进行酯化反应，同时抽真空使反应体系处于负压状态，反应过程采用梯次升温和梯次降压交替进行的方法及时除去水分，促进酯化反应进行完全；反应完毕后将反应液降温冷却、静置、过滤除杂即得逆酯型巯基酯。本发明不需高温反应，反应条件易受控制，操作简便且安全。反应过程不需添加任何有机溶剂，且蒸馏冷凝液中的巯基醇和反应器底部析出的催化剂均可回收再利用，产率及产品纯度均较高。

技术领域

本发明涉及一种逆酯型巯基酯的制备方法，属于有机化工合成技术领域。

背景技术

逆酯型甲基硫醇锡是近十年以来才在塑料加工相关行业研发出来的一类新型有机锡热稳定剂，因其具有高效的热稳定性和较好的润滑性，而被运用于管材、管件和型材领域，弥补了传统甲基锡主要运用于片材、膜、卡等领域的局限性。目前，行业内各厂家们都纷纷加大了对该类产品的研究力度。

逆酯型甲基硫醇锡是由“逆酯型”巯基酯与甲基氯化锡制得。“逆酯型”巯基酯是针对传统巯基酯而言的，其结构不同于传统巯基酯，传统巯基酯中巯基连在酸上，而逆酯中巯基连在醇上，位置恰好相反。

逆酯型巯基酯作为逆酯型甲基硫醇锡的重要原料，目前在市场上无法购买得到，而对于其合成方法的相关文献资料报道也较少。中国专利CN201110444440.2介绍了一种用于合成逆酯锡的巯基逆酯的制备方法，该方法是将巯基脂肪醇和有机酸在N₂保护及催化剂存在的条件下反应0.5～2小时，然后将粗品在90～100Pa及90～100℃条件下保温4～6小时，最后在90～100Pa及280～300℃条件下减压蒸馏得到目标产物。该方法在第一阶段酯化反应时没有及时除去水分，不利于反应向生成目标产品的方向进行，会发生逆向反应，影响产率；进入第二阶段，此时物料中已含有大量水分，突然采用低真空度及90～100℃进行减压蒸馏，会出现瀑沸现象；而第三阶段需在280～300℃的高温条件下进行，会产生副产物，同时大大增加了危险系数。中国专利CN201210297834.4介绍了一种脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂及其制备方法，该方法在逆酯的制备过程中，酯化率较低，只能达到95％，且酯的巯基含量与理论含量偏差较大，以油酸巯基乙醇酯为例，SH％最高只能达9.03％，而理论含量应为9.63％，说明酯的纯度或主含量不高，只有93.77％。而现阶段运用较多的传统巯基酯，其制备均需添加有机溶剂，需在高温条件下进行，存在一定的安全隐患，同时易产生副产物，后续还需将溶剂分离出来，增加了单位生产成本，不适于逆酯型巯基酯的生产。

发明内容

本发明针对上述存在的技术问题，提供一种安全的、不需高温反应、反应条件易受控制、操作简便，不需添加任何有机溶剂、成本低、产率高、产品纯度高的适于规模化生产的逆酯型巯基酯的制备方法。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：

一种逆酯型巯基酯的制备方法，按以下方法制备：

(1)先将巯基醇和催化剂加入反应器内，开启搅拌使催化剂充分溶解于巯基醇中，再加入有机羧酸；催化剂的用量为巯基醇质量的0.5％～3.5％，有机羧酸与巯基醇的量的比值为1:1.1～1.4；

(2)升温进行酯化反应，同时抽真空使反应体系处于负压状态，反应过程采用梯次升温和梯次降压交替进行的方法及时除去水分，促进酯化反应进行完全；反应式如下：

R₁COOH+HSR₂OH→R₁COOR₂SH+H₂O

式中：R₁COOH为有机羧酸，HSR₂OH为巯基醇；