[发明专利]一种从三单体工艺废水中提取三单体以及纯度高于95%硫酸钠的方法

说明书

本发明提供一种三单体生产工艺废水综合利用的方法，包括浓缩、制备纯水，分离得到硫酸钠，蒸馏，制备三单体。本发明方法，制得的纯水，硫酸根（SO4^2‑）含量≤0.2mg/kg，氯（Cl^‑）离子含量为≤0.3 mg/kg，铁（Fe³⁺）离子含量≤0.2 mg/kg；电导率≤2us/cm；得到含量95%以上的硫酸钠；制备三单体，产品主要质量指标，酸值≤0.52 mgKOH/g，皂化值≤379.21 mgKOH/g，硫酸根含量≤58 mg/kg，Fe³⁺含量≤2.06mg/kg，Cl^‑含量≤4.26mg/kg，色度（铂钴比色），≤15号，水份≤0.25%，吸光度≤0.04。

本发明是申请号201510886527.3，申请日：2015年12月7日，发明名称：“一种三单体生产工艺废水综合利用的方法”的分案申请。

技术领域

本发明属于有机化工行业废水处理领域，确切的说，涉及一种三单体脱除甲醇后的工艺废水综合利用的方法。

背景技术

三单体（化学名称：间苯二甲酸二甲酯 -5- 磺酸钠）是一种重要的差别化改性剂，主要用于涤纶、胶片等方面。其中涤纶是主要的应用领域，用作阳离子改性聚酯CDP的第三单体。由于CDP纤维中含有磺酸基，所以对阳离子染料具有良好的亲和性能，其染色的纤维色泽鲜艳，色谱齐全，并可深染，因而这种纤维在国外发展很快。目前国内三单体行业大多采用发烟硫酸磺化法进行生产，生产 1t三单体约产生4t废水，废液中含有硫酸钠、间苯二甲酸二甲酯 -5- 磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸单甲酯-5-磺酸钠、含有苯环砜类化合物、以及众多结构复杂的含苯环化合物，其中有机物中间苯二甲酸二甲酯 -5- 磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸钠所占比例较大。由于历史以及工艺技术的原因，国内对该类废水处理研究不多，大多局限于实验室阶段。十几年来，国内对三单体废水处理 研究成果主要有以下几个方面：

山东轻工业学院轻化工系王建成、秦大伟在《化工环保》2001年05期发表的论文《间苯二甲酸二甲酯磺酸钠生产废水的综合利用》中介绍了用溶剂析出法分离间苯二甲酸二甲酯磺酸钠生产废水中硫酸钠和间苯二甲酸二甲酯磺酸钠的新工艺。采用该工艺可回收废水中 90%的硫酸钠和80%的间苯二甲酸二甲酯磺酸钠，但仍未能完全解决废水污染问题。

中国专利（专利号：200310106127.3，专利名称：间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠生产废水的治理及其资源化方法）提出了通过蒸出甲醇、树脂吸附、热水脱附、浓缩、冷却结晶、过滤等工序获得间苯二甲酸二甲酯 -5- 磺酸钠及其同系物粗品、十水硫酸钠的方法。不足之处是 ：（1） 由于三单体废水中含有多种不同结构、不同性质的有机物，在树脂吸附工序，极可能引起树脂失活、树脂吸附量减少、吸附效果差、吸附效率低等后果 ；（2 ）项目需要冷冻以降低三单体冷却结晶、析出温度，能耗高导致运行成本较高，实现工业规模运行投资大，运行成本高。

盐城师范学院周秋华、孙冲、费正皓在《南阳师范学院学报(自然科学版)》2004年06期发表论文《间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠生产废水中有机物的鉴定及其回收方法》中，对比了几种吸附树脂对它们的静态吸附和脱附效果，提出：用NDa150树脂吸附和用甲醇脱附对废水中有机物的资源化具有较好的效果。技术仅限于实验室小试水平，没有实现工业规模应用。

南京农业大学2005届硕士研究生何继烈在论文《三单体废水资源化处理工艺设计》中进行了使用NDA-7大孔超高交联树脂吸附三单体成盐酸性废水试验,并进行了三单体废水资源化工程设计。但NDA-7大孔超高交联树脂对三单体废水吸附处理中，间苯二甲酸二甲酯 -5- 磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸钠等的附率仅80%,脱附率90%左右、回收率 75%左右。通过三单体资源化工艺处理废水,可以回收88%左右的类间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠同系物和80%左右的甲醇，COD仍高达1.5万mg/L。