[发明专利]一种铜催化烯丙基硫代磷酸酯与取代苄基卤化物制备烯烃的方法

权利要求书

1.一种铜催化烯丙基硫代磷酸酯与苄基卤化物制备烯烃的方法，其特征在于，具体步骤如下：

1)将铜催化剂、配体、添加剂、镁屑、烯丙基硫代磷酸酯和苄基卤化物于溶剂中混合，15～45℃温度下反应6～24h后，用饱和氯化铵水溶液淬灭，得到反应液；其中：所述添加剂为锂盐；烯丙基硫代磷酸酯的结构式用表示，R₁为C₁～C₃₀烷基，C₁～C₃₀烯基，苯基，取代苯基，萘基或取代萘基中任一种；苄基卤化物用结构式R₂-Ar-CH₂X或R₂-Ar-CHXCH₃表示，X为卤素，Ar为苯基或者萘基；R₂为单取代或多取代，选自C₁～C₃₀烷基、卤素或C₁～C₃₀烷氧基中任一种或几种；

2)将步骤1)所得反应液用有机溶剂萃取、浓缩、分离纯化，得到相应烯丙基位α选择性的烯烃。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，R₁为C₁～C₁₀烷基，C₁～C₁₀烯基，R₂选自C₁～C₁₀烷基、氯、溴或C₁～C₁₀烷氧基中任一种或几种；X为氯或溴。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，取代苯基为单取代或多取代的苯基，取代萘基为单取代或多取代的萘基，取代基独立的选自C₁～C₃₀烷基、卤素或C₁～C₃₀烷氧基中任一种或几种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，铜催化剂、配体、添加剂、镁屑、烯丙基硫代磷酸酯和苄基卤化物的摩尔比为(0.05～0.1):(0.05～0.2):(0.2～3):(1～3):1:(1～2)。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，铜催化剂选自硫氰化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铜、氰化亚铜、氯化铜、硫酸铜、二水合氯化铜、一水合醋酸铜或一水合三氟乙酸铜中任一种。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，配体选自PPh₃、DPPM、DPPE、PCy₃、TMEDA、DMAP、BPY、Py或Phen中任一种。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，添加剂为氯化锂，溶剂为乙醚或四氢呋喃。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，苄基卤化物和四氢呋喃的投料比为1mmol:0.5mL～1mmol:2.5mL。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，有机溶剂为乙酸乙酯。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，分离纯化时，将反应液萃取浓缩后产生的浓缩物以体积比乙酸乙酯/石油醚＝0：5～1/5为展开剂，进行柱层析分离。