[发明专利]一种腰果酚缩水甘油醚的制备方法

说明书

本发明涉及一种腰果酚缩水甘油醚的制备方法，该制备方法的原料腰果酚、环氧氯丙烷、氢氧化钠和催化剂，本发明所述的催化剂为四乙基溴化铵及四甲基溴化铵的混合物，同时该方法中多次用减压蒸馏回收环氧氯丙烷。本发明提供的制备方法制备的腰果酚缩水甘油醚的环氧当量更低和稳定，大大减少游离腰果酚的含量。

技术领域

本发明涉及化工领域，具体涉及一种腰果酚缩水甘油醚的制备方法。

背景技术

腰果酚缩水甘油醚(CGE)是一种分子结构中含有苯环和长不饱和C15脂肪烃链的环氧化合物，具有粘度低，沸点高，且不溶于水，柔性好，性质稳定，耐热性好等特点。可广泛应用于涂料工业、橡胶工业和合成树脂工业。

早期，为了提高耐水性，02116451.7(公开号为CN1374299A)公开了一种合成工艺，其原料为腰果壳油、环氧氯丙烷、氢氧化钠，其摩尔比为0.8-1.1:1.5-3.0:0.8-2.0。其反应过程(见反应式2)为：称取腰果壳油、环氧氯丙烷，搅拌，通氮气，将氢氧化钠配置成浓度为30％的溶液后滴加，温度控制在50-55℃，滴加时间为3-4h，升温到70-75℃，保温3-4h，减压回收过量的环氧氯丙烷和水分，温度80±2℃，真空度160mmHg直到无馏出物，离心过滤，即得第一批产品，将滤渣用甲苯萃取过滤后，蒸出甲苯即得到第二批产品。产品的环氧值0.17-0.21、粘度为160cps/25℃、收率85-87.8％。(经过汇总实施例得到)。但是环氧氯丙烷用量过大，反应颜色深、分层慢，回收过程造成部分损失浪费，反应耗时长等缺点。

CN201010612479.6(公开号为CN102558102A)提供了一种制备方法，原料采用的是腰果酚、环氧氯丙烷、氢氧化钠，但是其摩尔比控制在1:0.8-1.2:0.7-1.2，反应过程(见反式3)为：将腰果酚加入反应容器，通入氮气，1-5分钟后加入环氧氯丙烷，搅拌，控制温度为40-50℃，加入氢氧化钠，滴加完毕后升温至70-100℃，保温4-9小时，静置沉降后出料，离心过滤得到第一批产品。产品的粘度为30mps×s、32mps×s，产率为87％、92.7％(两个实施例)。用腰果酚替换了腰果壳油，环氧氯丙烷的用量明显减少。而根据反应过程可知，该发明中采用了固体氢氧化钠作为了反应的催化剂。

反应式2

反应式3

201310543462.3(公开号为CN103554063A)公开了一种制备方法，该方法是：腰果酚、环氧氯丙烷、苄基三乙基氯化铵，其重量份分别为100份、60-200份、1-3份，控温70-90℃，反应3-4小时，降温至50-60℃，滴加浓度为30％的氢氧化钠40-60份，进行闭环反应，得到羟基环氧化腰果酚，然后加入冰乙酸、双氧水、强酸性催化剂、甲苯，控温50-70℃，滴加30％双氧水，反应6-8小时，得到腰果酚缩水甘油醚，环氧值达到0.5-0.65mol/100g。

与上述专利同年，徐丽等人公开了一种腰果酚缩水甘油醚的制备方法，该方法的原料为腰果酚、环氧氯丙烷和苄基三乙基氯化铵，其摩尔比为1:6:3，反应温度为70％、反应时间10h(徐丽等，腰果酚缩水甘油醚的制备，精细石油化工，第30卷第1期2013年1月：1-4)

腰果酚缩水甘油醚主要利用腰果酚的酚羟基和环氧氯丙烷的酚羟基进行合成。

本发明以腰果酚缩水甘油醚的环氧当量为主要指标，在相催化剂季铵盐(四乙基溴化铵和四甲基溴化铵混合物)做催化剂下，由腰果酚和环氧氯丙烷合成了环氧当量较好的腰果酚缩水甘油醚，减少游离腰果酚的含量。

发明内容

本发明是在现有技术如徐丽等人“一种腰果酚缩水甘油醚的制备方法”文献的基础上进行的改进发明。

本发明提供的一种腰果酚缩水甘油醚的制备方法，该方法包括以下步骤：