[发明专利]生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体及其制备方法和应用在审
申请号: | 201810136074.6 | 申请日: | 2018-02-09 |
公开(公告)号: | CN108250074A | 公开(公告)日: | 2018-07-06 |
发明(设计)人: | 谢海波;白德;陈沁 | 申请(专利权)人: | 贵州大学 |
主分类号: | C07C68/00 | 分类号: | C07C68/00;C07C69/96;C08G18/32;C08G63/64 |
代理公司: | 北京联创佳为专利事务所(普通合伙) 11362 | 代理人: | 张梅 |
地址: | 550025 *** | 国省代码: | 贵州;52 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 生物基 可聚合单体 碳酸酯结构 二醇 制备 制备方法和应用 二醛单体 重结晶 低沸点挥发物 催化剂作用 对羟基苯 环境友好 绿色环保 硼氢化钠 易燃易爆 丁香醛 甲氧基 聚氨酯 可聚合 三光气 香草醛 柱分离 聚酯 可用 甲醛 生产 | ||
1.一种生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体,其特征在于,其结构式如下:
其中R、R1为氢或甲氧基。
2.一种根据权利要求1所述的生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)以香草醛、丁香醛或对羟基苯甲醛中的一种生物基单体为原料与三光气在催化剂作用下反应,将反应产物重结晶后得到生物基含碳酸酯结构的二醛单体;
2)以步骤1)所得的二醛单体为原料与硼氢化钠反应,将反应产物重结晶或过柱分离后即可得到生物基含碳酸酯结构的二醇可聚合单体。
3.根据权利要求2所述的生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体的制备方法,其特征在于,其制备方法具体如下:
1)以香草醛、丁香醛或对羟基苯甲醛中的一种生物基单体为原料溶解于二氯甲烷溶液中,以催化剂:生物基单体的摩尔比为1.5-1:1的比例加入有机碱催化剂,以生物基单体:三光气的摩尔比为6:1-2的比例加入三光气,在0℃-60℃下反应1-10小时,将反应产物重结晶后得到生物基含碳酸酯结构的二醛单体;
2)将步骤1)所得的二醛单体与硼氢化钠按摩尔比1:2-4混合后溶于四氢呋喃溶液中,在0℃-60℃反应1-24小时,将反应产物重结晶或过柱分离后即可得到生物基含碳酸酯结构的二醇可聚合单体。
4.根据权利要求2或3所述的生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体,其特征在于:所述制备方法中,有机碱催化剂为三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、吡啶、N,N-二甲基吡啶、1,8-二氮杂二环-双环(5,4,0)-7-十一烯、1,5一二氮杂二环(4,3,0)-5-壬烯、1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5烯、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、吡咯烷中的一种或几种。
5.根据权利要求2或3所述的生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体,其特征在于:所述制备方法中,步骤1)中是将生物基单体用二氯甲烷溶解,加入催化剂后,在冰浴和剧烈搅拌条件下滴加三光气的二氯甲烷溶液;反应体系中反应物质量浓度范围为5%-40%。
6.根据权利要求2或3所述的生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体,其特征在于:所述制备方法中,步骤2)中是将二醛单体用四氢呋喃溶解,在冰浴和剧烈搅拌条件下加入硼氢化钠。
7.根据权利要求2或3所述的生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体,其特征在于:所述制备方法中,步骤1)的重结晶方法是二氯甲烷/石油醚重结晶。
8.根据权利要求2或3所述的生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体,其特征在于:所述制备方法中,步骤2)的重结晶或过柱分离方法是由饱和氯化铵水溶液猝灭后,经乙酸乙酯/石油醚重结晶或以石油醚与乙酸乙酯按体积比4:1混合后另加1%体积的三乙胺的混合溶剂为洗脱剂进行柱分离。
9.根据权利要求2或3所述的生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体,其特征在于:所述制备方法中,步骤1)中催化剂:生物基单体的摩尔比为1.25:1;步骤2)中二醛单体与硼氢化钠的摩尔比为1:3。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的生物基含碳酸酯结构二醇可聚合单体在制备聚酯和聚氨酯方面的应用。
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