[发明专利]一种小菜蛾性信息素的合成方法

权利要求书

1.一种小菜蛾性信息素的合成方法，所述小菜蛾性信息素包括顺-11-十六碳烯醇、顺-11-十六碳烯醛和顺-11-十六碳烯醇乙酸酯，其特征在于，该合成方法包括如下步骤：

1）在有机溶剂中，11-溴-1-十一醇与三苯基膦反应生成溴代十一烷醇季膦盐；

2）在氮气保护下，步骤1）中所得的溴代十一烷醇季膦盐与正戊醛、乙醇钠在四氢呋喃溶剂中反应生成顺-11-十六碳烯醇；

3）在二氯甲烷中，步骤2）中所得的顺-11-十六碳烯醇与氯铬酸吡啶盐发生氧化反应生成顺-11-十六碳烯醛；

4）在二氯甲烷中，步骤2）中所得的顺-11-十六碳烯醇与乙酸酐、吡啶反应生成顺-11-十六碳烯醇乙酸酯；

5）最后将步骤2）中所得的顺-11-十六碳烯醇、步骤3）中所得的顺-11-十六碳烯醛、步骤4）中所得的顺-11-十六碳烯醇乙酸酯混合得到目标产物小菜蛾性信息素。

2.如权利要求1所述的一种小菜蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤2）具体为：向步骤1）中得到的溴代十一烷醇季膦盐中依次加入正戊醛和乙醇钠于四氢呋喃溶剂中在氮气保护下，搅拌升温至60℃~100℃反应20~72小时；降至室温后，加水搅拌均匀，静置，分液，对水层用甲苯萃取，萃取液合并到有机层，将有机层减压蒸馏去除溶剂，加入石油醚，搅拌过夜结晶沉淀，过滤，滤饼用石油醚洗滤，合并有机相，减压蒸馏去掉溶剂后，经层析柱纯化后得到目标产物顺-11-十六碳烯醇。

3.如权利要求2所述的一种小菜蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤2）的反应温度为90℃~95℃，反应时间为24小时。

4.如权利要求1所述的一种小菜蛾性信息素的合成方法，其特征在于，所述步骤1）具体为：将11-溴-1-十一醇与三苯基膦加入到有机溶剂中搅拌，加热至常压回流温度，回流反应20~72小时后停止反应，经过减压蒸馏除去溶剂，得到中间产物溴代十一烷醇季膦盐。

5.如权利要求1所述的一种小菜蛾性信息素的合成方法，其特征在于，所述步骤3）具体为：将氯铬酸吡啶盐研碎悬浮于二氯甲烷中，边搅拌边加入步骤2）中所得的顺-11-十六碳烯醇，在常压室温下反应4小时后停止反应，过滤，滤液减压蒸馏除去除溶剂，加入无水乙醚，用去离子水洗两次后，再用饱和食盐水洗一次，有机层加入无水硫酸钠静置过夜，过滤除去硫酸钠固体，再蒸去滤液中的溶剂，得到目标产物顺-11-十六碳烯醛。

6.如权利要求1所述的一种小菜蛾性信息素的合成方法，其特征在于，所述步骤4）具体为：向步骤2）中所得的顺-11-十六碳烯醇中依次加入乙酸酐、吡啶和二氯甲烷，常压室温下搅拌反应12小时后停止反应，放入冷水浴中，边搅拌边加入水，静置，分液，弃去水层，再用水洗两次，分液弃去水层，有机层加入无水硫酸钠静置过夜，过滤除去硫酸钠，经减压蒸馏得到目标产物顺-11-十六碳烯醇乙酸酯。

7.如权利要求1或2所述的一种小菜蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤2）中溴代十一烷醇季膦盐与正戊醛、乙醇钠的摩尔比为1：（1~1.5）：（1~1.5）。

8.如权利要求1或4所述的一种小菜蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤1）中11-溴-1-十一醇与三苯基膦的摩尔比为1：1~1.5。

9.如权利要求1或4所述的一种小菜蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤1）中的有机溶剂为无水乙醇或乙腈。