[发明专利]一种小菜蛾性信息素的合成方法

说明书

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种小菜蛾性信息素的合成方法，包括如下步骤：1）在有机溶剂中，11‑溴‑1‑十一醇与三苯基膦反应生成溴代十一烷醇季膦盐；2）在氮气保护下，步骤1）中所得的溴代十一烷醇季膦盐与正戊醛、乙醇钠在四氢呋喃溶剂中反应生成顺‑11‑十六碳烯醇；3）在二氯甲烷溶液中，步骤2）中所得的顺‑11‑十六碳烯醇与氯铬酸吡啶盐发生氧化反应生成顺‑11‑十六碳烯醛；4）在二氯甲烷中，步骤2）中所得的顺‑11‑十六碳烯醇与乙酸酐、吡啶反应生成顺‑11‑十六碳烯醇乙酸酯。本发明以廉价易得的11‑溴‑1‑十一醇为起始原料，缩减了合成步骤，简化了合成工艺，产品收率高，反应条件温和可控，对设备要求低，可用于工业化生产。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种可用于工业化生产的小菜蛾性信息素的高效合成方法。

背景技术

小菜蛾（Plutella xylostella L.）属鳞翅目菜蛾科，是十字花科蔬菜上的一种主要害虫之一，严重危害甘蓝、花椰菜、白菜等蔬菜，广泛分布于世界各地，全世界由于小菜蛾为害所造成的经济损失每年达10亿美元。对小菜蛾的防治多年来一直以喷施化学农药为主。广谱性化学杀虫剂的大量长期使用，不仅杀伤了天敌，而且使小菜蛾对几乎所有于田间使用的化学杀虫剂均产生了抗性。不仅如此，小菜蛾也是对细菌性杀虫剂苏云金杆菌（Bt）制剂产生抗性的第一种害虫。在过去的50年间，小菜蛾已成为世界上防治十分困难的害虫之一。

利用小菜蛾性信息素防治小菜蛾是近年发展起来的一种新型的生态环保治虫技术，小菜蛾性信息素引诱剂是一种仿生学高科技产品，具有经济、有效、安全、无害、专一性强、保护天敌和不污染环境等优点。

在小菜蛾性信息素方面前人做了大量研究，证实小菜蛾性信息素是由三组份构成：顺-11-十六碳烯醇乙酸酯、顺-11-十六碳烯醛、顺-11-十六碳烯醇。而用人工合成的方法获得这种天然产物信息素是目前最经济可行的方法。

虽然在人工化学合成小菜蛾性信息素上面，已经有一些可行的合成方法报道，如期刊《昆虫信息素的研究II顺-11-十六碳烯醛的合成》、公开号为CN104974027A和CN102795997A的专利。但这些方法中，有的合成步骤冗长达到七八步之多导致收率低、成本过高，有的使用苛刻的合成条件如零下-78℃的低温反应条件及见空气就容易燃烧的有机试剂正丁基锂，使得反应难以操作和控制并给实验室及生产车间带来安全上的威胁。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术之缺陷，提供了一种可用于工业化生产的小菜蛾性信息素的高效合成方法，能够通过二个合成步骤高收率合成小菜蛾性信息素组份之一：顺-11-十六碳烯醇，再通过两个步骤合成其它两个小菜蛾性信息素组份：顺-11-十六碳烯醇乙酸酯、顺-11-十六碳烯醛。

为了实现上述目的，本发明提供一种小菜蛾性信息素的合成方法，所述小菜蛾性信息素包括顺-11-十六碳烯醇、顺-11-十六碳烯醛和顺-11-十六碳烯醇乙酸酯，该合成方法包括如下步骤：

1）在有机溶剂中，11-溴-1-十一醇与三苯基膦反应生成溴代十一烷醇季膦盐；

2）在氮气保护下，步骤1）中所得的溴代十一烷醇季膦盐与正戊醛、乙醇钠在四氢呋喃溶剂中反应生成顺-11-十六碳烯醇；

3）在二氯甲烷中，步骤2）中所得的顺-11-十六碳烯醇与氯铬酸吡啶盐发生氧化反应生成顺-11-十六碳烯醛；

4）在二氯甲烷中，步骤2）中所得的顺-11-十六碳烯醇与乙酸酐、吡啶反应生成顺-11-十六碳烯醇乙酸酯；

5）最后将步骤2）中所得的顺-11-十六碳烯醇、步骤3）中所得的顺-11-十六碳烯醛、步骤4）中所得的顺-11-十六碳烯醇乙酸酯混合得到目标产物小菜蛾性信息素。