[发明专利]一种反式双取代烯烃的制备方法有效

专利信息
申请号: 201810144381.9 申请日: 2018-02-12
公开(公告)号: CN108250153B 公开(公告)日: 2021-03-30
发明(设计)人: 张春艳 申请(专利权)人: 青岛科技大学
主分类号: C07D241/12 分类号: C07D241/12;C07D409/06;C07D237/08;C07D213/16;C07D213/127;C07D263/56;C07D215/06;C07D215/18;C07D215/20;C07D215/14;C07D215/12;C07D405/06;C07D401/06
代理公司: 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 代理人: 巩同海
地址: 266000 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 反式 取代 烯烃 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种反式双取代烯烃的制备方法,其特征在于,利用一级醇和甲基含氮杂环为原料,通过过渡金属催化剂催化,在配体、碱和溶剂存在的条件下发生烯基化反应,得到反式双取代烯烃结构的化合物;

其反应通式为:

其中:X、Y、Z为独立的碳原子或氮原子,R1和R2各自独立的选自下列基团:氢、卤素、甲氧基、直链或支链C1~C20、芳香基团,虚线表示的芳环可以存在或不存在;

或,

其中:X'、Y'为独立的碳原子或氮原子,R3和R4各自独立的选自下列基团:氢、卤素、甲氧基、直链或支链C1~C20、芳香基团,虚线表示的芳环可以存在或不存在;

或,

其中:R5选自下列基团:直链或支链C1~C20、芳香基团;

所述过渡金属催化剂为Mn(CO)2Br或Mn2(CO)10

所述配体为(E)-1-(2-吡啶基)-N-(2-吡啶甲基)甲亚胺[(E)-1-(pyridin-2-yl)-N-(pyridin-2-ylmethyl)methanimine]、(E)-1-(2-吡啶基)-N-(2-吡啶甲基)乙亚胺[(E)-1-(pyridin-2-yl)-N-(pyridin-2-ylmethyl)ethan-1-imine]、(E)-2-((2-(2-吡啶基)亚肼基)甲基)吡啶[(E)-2-((2-(pyridin-2-yl)hydrazono)methyl)pyridine]或[(E)-2-(2-(1-(2-吡啶)亚乙基)连肼基)吡啶][(E)-2-(2-(1-(pyridin-2-yl)ethylidene)hydrazinyl)pyridine];

所述碱为无机碱或有机碱;

所述有机溶剂为苯、硝基甲烷、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、均三甲苯、1,4-二氧六环、乙腈、丙腈、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙醇和特戊醇中的一种或两种。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述直链或支链C1~C20基团为甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述芳香基团为苯基、取代苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、1-萘基、2-萘基或取代萘基。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述碱为叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、双(三甲基硅烷基)氨基钾、双(三甲基硅烷基)氨基钠、双(三甲基硅烷基)氨基锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢化钾、氢化钠、氢化锂、碳酸钾或碳酸钠。

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