[发明专利]一种端环氧基超支化聚磷酸酯及其制备方法

权利要求书

1.一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤包括：

1)三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)的合成：

室温条件下，将三偏磷酸钠用水溶解后，加有机溶剂Ⅰ；升温至50～60℃后，再加入催化剂Ⅰ；然后滴加环氧氯丙烷，加热反应温度至40～60℃后，调节pH 7～8，保温至反应结束，得粗品；有机相用水洗涤后，真空干燥，得三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)；

化学方程式如下所示：

2)端环氧基超支化聚磷酸酯的合成：

将步骤1)制得的三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)加入有机溶剂Ⅱ溶解后，加支化剂和催化剂Ⅱ后，再加热反应温度至50～70℃，保温至反应结束，真空干燥，得端环氧基超支化聚磷酸酯；

化学方程式如下所示：

其中A为支化剂单体，B为三偏磷酸三环氧丙基酯单体；

其中

为双酚类化合物(A2)通式，其中各(R¹)_m和(R²)_n选择氢、卤素原子、硝基、氰基、C₁-C₂₀烷基、C₄-C₂₀环烷基或含C₆-C₂₀芳基的基团；m和n为整数1～4；以及对于不可分裂的双酚，Q是以下基团：

其中R³和R⁴为氢原子、低级烷基C₁～C₄烷基、和任选地被取代的芳基中的一种，或者R³和R⁴结合形成C₄～C₂₀环脂族环，并任选被一个或多个C₁～C₂₀烷基、芳基或者组合物取代；

所述有机溶剂Ⅰ为二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳的一种或几种；所述有机溶剂Ⅱ为甲苯、二甲苯、氯苯其中任何一种或几种；所述催化剂Ⅰ为四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵的一种或者几种；所述催化剂Ⅱ为四聚乙二醇二烷基醚、18冠醚6、15冠醚5其中任何一种或几种。

2.根据权利要求1所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述支化剂为一种或多种双酚类化合物(A2)；所述支化剂与三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)的投料质量比为2～5:1。

3.根据权利要求1所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，所述双酚类化合物(A2)为双酚A。

4.根据权利要求1所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述有机溶剂Ⅱ用量为所述支化剂和所述三偏磷酸三环氧丙基酯投料总质量的2～5倍。

5.根据权利要求1所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述催化剂Ⅱ用量为所述支化剂和所述三偏磷酸三环氧丙基酯投料总质量的0.5％～5％。

6.根据权利要求1所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述环氧氯丙烷与所述三偏磷酸钠的质量比为1～2:1。

7.根据权利要求1所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述三偏磷酸钠用水溶解时，三偏磷酸钠与水的质量比1:3～5，所述有机溶剂Ⅰ与所述水的质量比0.6～1.5:1。

8.根据权利要求1所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述催化剂Ⅰ用量为所述环氧氯丙烷与所述三偏磷酸钠的投料总质量的0.5％～5％。

9.根据权利要求1所述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述调节pH 7～8为分次滴加氢氧化钠水溶液，所述氢氧化钠为质量浓度为10％～30％。