[发明专利]一种端环氧基超支化聚磷酸酯及其制备方法

说明书

本发明涉及一种端环氧基超支化聚磷酸酯及其制备方法，解决了现有技术环氧树脂是相对分子质量不高、耐腐蚀性较差、粘度较大，施工麻烦，且固化剂品种的毒性及受环境影响较大的技术问题。本发明提供一种端环氧基超支化聚磷酸酯，由三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)加支化剂，经三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)环氧开环与支化剂反应，制得端环氧基超支化聚磷酸酯；同时还提供其制备方法。本发明可广泛应用于有机合成技术领域。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种端环氧基超支化聚磷酸酯及其制备方法。

背景技术

高支化聚合物的结构有树枝状、超支化状。从合成的角度来说，一般通过分别合成两个或多个具有活性基团的单体，在催化剂存在下反应，生成聚合物，产物结构因单体投料比而有所变化。由于聚合物的拓扑结构对其性能影响巨大，因此制备具有特定拓扑结构的聚合物一直是高分子化学领域的研究热点。

环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物，除个别外，它们的相对分子质量都不高；一般采用胺类固化剂进行常温固化环氧树脂在酸性介质下的耐腐蚀性较差；粘度较大，施工麻烦；固化剂品种的毒性及受环境影响较大。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术的不足，针对环氧树脂的不足提供一种树脂分子量高、耐腐蚀、低粘度，反应条件温和，生产能耗降低，无副产物生成，不需要固化剂，降低了生产成本，不存在环境污染的问题的端环氧基超支化聚磷酸酯及其制备方法。

本发明解决技术问题所采用的技术方案是：

一种端环氧基超支化聚磷酸酯，由三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)加支化剂，经三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)环氧开环与支化剂反应，制得端环氧基超支化聚磷酸酯，化学结构式为：

其中A为支化剂单体，B为三偏磷酸三环氧丙基酯单体。

上述的一种端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，步骤包括：

1)三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)的合成：

室温条件下，将三偏磷酸钠用水溶解后，加有机溶剂Ⅰ；升温至50～60℃后，再加入催化剂Ⅰ；然后滴加环氧氯丙烷，加热反应温度至40～60℃后，调节pH 7～8，保温至反应结束，得粗品；有机相用水洗涤后，真空干燥，得三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)；

化学方程式如下所示：

2)端环氧基超支化聚磷酸酯的合成：

将步骤1)制得的三偏磷酸三环氧丙基酯(B3)加入有机溶剂Ⅱ溶解后，加支化剂和催化剂Ⅱ后，再加热反应温度至50～70℃，保温至反应结束，真空干燥，得端环氧基超支化聚磷酸酯；

化学方程式如下所示：

其中

为双酚类化合物(A2)通式，其中各(R¹)_m和(R²)_n可选择氢、卤素原子、硝基、氰基、C₁-C₂₀烷基、C₄-C₂₀环烷基或含C₆-C₂₀芳基的基团；m和n可为整数1～4；以及对于不可分裂的双酚，Q选自氧原子、硫原子或SO₂基团，以及对于不可分裂的双酚，Q是以下基团：