[发明专利]一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法

说明书

本发明公开了一种5‑氯‑8‑羟基喹啉的制备方法，目的在于解决目前以4‑氯‑2‑氨基苯酚、4‑氯‑2‑硝基苯酚、甘油为原料，经Skraup法合环制备5‑氯‑8‑羟基喹啉时，在硫酸滴加过程中，硫酸与甘油剧烈反应，产生出大量丙烯醛，丙烯醛自聚成焦油，在产品后处理过程中不仅难以除去，还会降低反应收率，且存在反应过程难以控制，废酸大量产生的问题。本发明以盐酸为溶剂，以丙烯醛为合环原料，避免了以硫酸与甘油产生丙烯醛步骤，有效减少了焦油的产生，控制了反应的放热状态，同时避免了产品发生磺化反应导致杂质产生的问题，提高了反应的收率和安全性，使得反应控制简单，易于工业化，具有较高的应用价值。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体为一种精细化工产品5-氯-8-羟基喹啉的制备方法。

背景技术

5-氯-8-羟基喹啉是一种重要的精细化学中间体，主要用于生产农用化学品解毒喹，也用作消毒剂和防腐剂等，还能用作饲料添加剂。5-氯-8-羟基喹啉的制备方法有多种，从原料上主要分为两类：一类由8-羟基喹啉氯化得到；另一类以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油为原料，经Skraup法合环得到。

其中，采用8-羟基喹啉氯化制备5-氯-8-羟基喹啉时，需要以昂贵的8-羟基喹啉为原料，并使用大量盐酸作溶剂，且会生成大量5，7-二氯-8-羟基喹啉副产物。该方法受制于主原料价格限制，且选择性差、收率低，不宜工业化生产。

而第二类方法具有原料易得、易于工业化的特点，而被广泛采用，如中国专利CN102267943A报道了相关的合成工艺。但该工艺往往存在以下问题：

1)反应过程难以控制：在硫酸滴加过程中，硫酸与甘油剧烈反应，产生出大量丙烯醛，甚至会有发生爆炸的危险；

2)产生大量焦油：由于剧烈反应生成丙烯醛，丙烯醛自聚成焦油，在产品后处理过程中不仅难以除去，还会降低反应收率；

3)反应操控困难：4-氯-2-硝基基酚作为氧化剂，具有很强的升华特性，在生产操作过程中难以操控；

4)后处理产生大量废酸：反应采用浓盐酸打浆，除去副产物，会产生大量的低浓度稀盐酸，稀盐酸难以通过物理方法浓缩，以致难以回用，会导致废酸的大量产生，不具有环保、经济性。

为此，迫切需要一种新的方法，以解决上述问题。

发明内容

本发明的发明目的在于：针对目前以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油为原料，经Skraup法合环制备5-氯-8-羟基喹啉时，在硫酸滴加过程中，硫酸与甘油剧烈反应，产生出大量丙烯醛，丙烯醛自聚成焦油，在产品后处理过程中不仅难以除去，还会降低反应收率，且存在反应过程难以控制，废酸大量产生的问题，提供一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法。本发明以盐酸为溶剂，以丙烯醛为合环原料，避免了以硫酸与甘油产生丙烯醛步骤，有效减少了焦油的产生，控制了反应的放热状态，同时避免了产品发生磺化反应导致杂质产生的问题，提高了反应的收率和安全性，使得反应控制简单，易于工业化，具有较高的应用价值。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、丙烯醛为原料，以盐酸为溶剂，制备5-氯-8-羟基喹啉。

所述4-氯-2-氨基苯酚与4-氯-2-硝基苯酚的摩尔比为2：0.8～1.2，优选摩尔比为2：0.95～1.05。

所述4-氯-2-氨基苯酚与丙烯醛的摩尔比为2：2.8～3.6，优选摩尔比为2：3～3.4。

所述盐酸浓度为15％～35％，优选浓度为25％～30％。

以甲酸、乙酸、丙酸中的一种或多种为助剂。

以冰乙酸为助剂。