[发明专利]一种2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法

权利要求书

1.一种2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，包括步骤：

(1)于溶剂A或无溶剂下，2-硝基乙酸酯和2-卤代丙烯酸酯于有机碱催化下进行1,4-加成反应，然后加入氨，经环化反应制得2,6-二羟基-3-硝基吡啶；

所述有机碱为1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯(DBN)之一或其组合；所述有机碱和2-卤代丙烯酸酯的质量比为1-5％；

所述1,4-加成反应温度为20-70℃；所述环化反应为先在40-90℃反应2-6小时，然后在120-160℃反应2-6小时；

(2)于溶剂B中，2,6-二羟基-3-硝基吡啶和氯代试剂经氯代反应制得2,6-二氯-3-硝基吡啶；

所用氯代试剂选自氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷、光气、双光气、三光气之一或其组合，所述氯代反应温度为40-120℃。

2.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述溶剂A为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、甲醇、乙醇或氯苯中的一种或两种以上的组合。

3.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述溶剂A和2-卤代丙烯酸酯的质量比为(0-10):1。

4.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述溶剂A和2-卤代丙烯酸酯的质量比为(3-5):1。

5.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述2-硝基乙酸酯和2-卤代丙烯酸酯的摩尔比为1:(0.90-1.1)。

6.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述2-卤代丙烯酸酯选自2-氯丙烯酸甲酯、2-氯丙烯酸乙酯、2-氯丙烯酸异丙酯、2-氯丙烯酸叔丁酯、2-溴丙烯酸甲酯、2-溴丙烯酸乙酯、2-溴丙烯酸异丙酯、2-溴丙烯酸叔丁酯。

7.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述1,4-加成反应温度为50-65℃。

8.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述氨来源于氨气、氨水、氨甲醇溶液或氨乙醇溶液。

9.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(1)中，氨和2-卤代丙烯酸酯的摩尔比为(2.0-5.0)：1。

10.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(2)中，所述溶剂B为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、三氯乙烯或氯苯中的一种或两种以上的组合。

11.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(2)中，所述溶剂B和2,6-二羟基-3-硝基吡啶的质量比为(0-15):1。

12.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(2)中，所述溶剂B和2,6-二羟基-3-硝基吡啶的质量比为(2-8):1。

13.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(2)中，所述氯代试剂和2,6-二羟基-3-硝基吡啶的摩尔比为(2.0-4.0)：1。

14.如权利要求1所述的2,6-二氯-3-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤(2)中，所述氯代反应温度为50-90℃。