[发明专利]一种苹果状中空分子筛微球及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种苹果状中空分子筛微球的制备方法，包括以下步骤：

(1)将分子筛、粘结剂、造孔剂和水均质，得到胶体浆液；

(2)将所述步骤(1)得到的胶体浆液与表面活性剂混合乳化，得到微球乳液；

(3)采用喷雾干燥法将所述步骤(2)得到的微球乳液进行成球处理，得到初级微球；

(4)将所述步骤(3)得到的初级微球进行焙烧，得到苹果状中空分子筛微球；所述苹果状中空分子筛微球表面有且仅有一个大孔。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中胶体浆液的固含量为20～45％；所述分子筛、粘结剂和造孔剂的质量比为(30～80)：(5～50)：(3～10)。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中分子筛包括HZSM-5分子筛、丝光沸石分子筛、β分子筛、TS-1分子筛和SAPO-34分子筛的一种或几种；

所述的分子筛的晶粒尺寸为300～1000nm。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中粘结剂包括高岭土、凹凸棒粉、水泥和石膏中一种或几种。

5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中所述造孔剂包括尿素、碳酸铵、硝酸铵和聚乙二醇中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中表面活性剂包括溴化十六烷三甲基铵、P123、壬基酚聚氧乙烯醚和鲸蜡醇中的一种或几种；

所述分子筛和表面活性剂的质量比为(30～80)：(1～8)。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中喷雾干燥的雾化压力为0.5～3.0MPa；

所述喷雾干燥的干燥初始温度为150～300℃，喷雾干燥的干燥终止温度为80～150℃。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中焙烧的温度为400～650℃，焙烧的时间为2～12h。

9.权利要求1～8任一项所述制备方法制备得到的苹果状中空分子筛微球，为表面具有大孔和分子筛堆积孔的中空微球；

所述中空微球的中空结构直径为10～150μm；所述大孔与中空结构贯通形成一端开口的空腔；

所述中空微球的粒度为50～300μm；

表面的大孔有且仅有一个，所述表面大孔的的孔径为5～30μm；所述分子筛堆积孔的孔径为70～200nm。

10.权利要求9所述苹果状中空分子筛微球作为催化剂在甲醇制烯烃反应、甲醇制芳烃反应、苯羟化制苯酚反应、苯酚羟化制苯二酚反应或环己酮肟化反应中的应用。