[发明专利]一种磷光铱配合物及有机无机杂化纳米硅球的制备方法与应用

权利要求书

1.一种磷光铱配合物，其特征在于，结构通式为：

其中，C^N配体包括Fppy,其化学结构式为：

2.适用于权利要求1所述的一种磷光铱配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、1与2及硫酸镁，在乙醚溶液中反应，过滤后，得到的油状液体3，在AIBN的催化下，加入NBS在四氯化碳溶液中反应，得到油状液体；

反应过程如下：

S2、5和铱二氯桥、碳酸钾，在惰气保护下于乙二醇乙醚溶液中反应后，抽滤，用二氯甲烷萃取后，过滤干燥得到的固体6，和4混合再加入碳酸钾，在惰气保护下于DMF溶液中反应得到铱配合物7；反应过程如下：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，

所述步骤S1中，各组分量分别为：1为1eq、2为1.1eq、硫酸镁为2eq、AIBN为0.05eq、NBS为0.6eq；在乙醚溶液中常温反应1-3h；在四氯化碳溶液中80-100℃回流反应8-12h；

所述步骤S2中，各组分量分别为：5为2eq、铱二氯桥为1eq、碳酸钾为5eq、4为2eq；在乙二醇乙醚溶液中90-110℃回流反应10-16h，在DMF溶液中40-60℃反应10-16h。

4.一种有机无机杂化纳米硅球，其特征在于，制备方法基于权利要求1所述的一种磷光铱配合物，包括以下步骤：

A1、以Fppy为配体，重复步骤S1和S2，制备Ir1配合物；

以thq为配体，基于步骤S1和S2，取制得相应的固体6为Ir3*配合物；

所述thq的化学结构式为：

A2、取Ir3*配合物，加入异氰酸丙基三乙氧基硅烷，在惰气保护下反应后冷却，加入正己烷，混合离心后，用THF完全溶解，制成配合物M；

A3、于反应瓶中，混合CATC和H₂O，搅拌并保持温度；

取DEA溶于乙醇后，加入至反应瓶中，再加入H₂O，搅拌；

A4、取TEOS和mPTS，与上述配合物M混合后，加入反应瓶中反应，用乙醇溶液清洗离心后的反应液，制得MSN-Ir3*；

A5、将MSN-Ir3*加入乙醇和盐酸的混合液，搅拌反应后，用乙醇溶液清洗离心后的反应液，制得去膜MSN-Ir3*；

A6、将上述去膜MSN-Ir3*溶解于乙醇中，与Ir1配合物混合搅拌反应后，用乙醇溶液清洗离心后的反应液，制得MSN-ONOO；反应过程如下：

5.根据权利要求4所述的一种有机无机杂化纳米硅球，其特征在于，

所述步骤A2中，各组分量分别为：Ir3*配合物为1eq、异氰酸丙基三乙氧基硅烷为20eq；反应温度为70-90℃，反应时间为48-72h；离心转速为8000-11000r/min，离心时间为5-20min；

所述步骤A3中，保持温度为50-70℃；

所述步骤A4中，反应温度为50-70℃，反应时间为2-3h；离心转速为8000-11000r/min，离心时间为5-20min；清洗不少于3次；

所述步骤A5中，反应温度为50-70℃，反应时间为12-24h；离心转速为10000-12500r/mim，离心时间为5-20min；清洗不少于3次；

所述步骤A6中，反应时间不小于24h，离心转速为10000-12500r/mim，离心时间为5-20min；清洗不少于3次。

6.根据权利要求1所述的一种磷光铱配合物和权利要求4所述的一种有机无机杂化纳米硅球，其特征在于，适用于过氧亚硝酸盐比率法特异性检测。

7.根据权利要求1所述的一种磷光铱配合物和权利要求4所述的一种有机无机杂化纳米硅球，其特征在于，适用于通过荧光成像或时间分辨成像特异性检测细胞外源性和内源性过氧亚硝酸盐。

8.根据权利要求1所述的一种磷光铱配合物和权利要求4所述的一种有机无机杂化纳米硅球，其特征在于，适用于细胞成像传感领域。