[发明专利]一种磷光铱配合物及有机无机杂化纳米硅球的制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种磷光铱配合物及有机无机杂化纳米硅球(MSN‑ONOO)的制备方法与应用，通过共价键将对过氧亚硝酸盐特异性响应的硼酸酯基团接到铱配合物的辅助配体上，通过引入参比配合物实现了比率法的检测，通过制备有机无机杂化纳米硅球，MSN‑ONOO中包覆有两种铱配合物材料(Ir1和Ir3*)，其中Ir1能够对过氧亚硝酸盐特异性响应，Ir3*作为比率探针对过氧亚硝酸盐没有响应。且Ir1磷光强度随过氧亚硝酸盐浓度增大而减弱，磷光寿命随过氧亚硝酸盐浓度增大而减小；能够通过共聚焦成像特异性检测细胞外源性及内源性过氧亚硝酸盐；且通过制备介孔纳米粒子，成功解决了一般荧光/磷光探针水溶性差的缺点。

技术领域

本发明涉及一种磷光铱配合物及有机无机杂化纳米硅球，具体涉及一种磷光铱配合物及有机无机杂化纳米硅球的制备方法与应用。

背景技术

过氧亚硝酸盐由一氧化氮和超氧阴离子自由基反应生成，是一种重要的氮氧活性氧化合物，具有很高的反应活性和不稳定性。它能与许多生物分子，如酯类、蛋白质糖类发生化学反应并与许多疾病，如炎症、败血症、动脉硬化和神经再生性失调等的发病机理有关。

因此，对其致病机理及其含量的检测非常重要，由于它在生理条件下很快分解，因此很难进行准确测定。

目前所报导的检测过氧亚硝酸盐的方法大多为小分子荧光探针。探针能够实现对过氧亚硝酸盐的检测，是通过检测前后化合物的结构、电子云密度及发光性质的改变来实现的；但是大多数荧光探针存在着，量子效率低、水溶性差等问题，无法实现有效的对过氧亚硝酸盐的特异性检测。

磷光过渡金属配合物，如Pt(II)-、Ru(II)-、Re(I)-、Ir(III)-、Cu(I)-、Au(I)-以及Os(II)-配合物，在活细胞成像领域的应用逐渐引起了人们的关注。而具有d6族电子结构的铱配合物，不但具有优异的光物理性质，如长发射寿命、颜色可调、可见光激发等，而且其配位化合物非常稳定，研究中未发现对细胞有明显毒性，使其在细胞生物学成像方面应用有较大潜力。

目前所报导的用于检测过氧亚硝酸盐的探针大多为小分子荧光探针，寿命短，量子效率低，而大多数报道的生物成像重金属配合物水溶性差，虽然生物成像成功在混合溶剂的基础上地实现了，但有机溶剂能破坏细胞膜，对细胞具有毒性。

因此，发展新的完全水溶的重金属配合物活细胞磷光生物探针意义重大。

发明内容

为解决现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种能够用于比率法检测过氧亚硝酸盐的磷光铱配合物及有机无机杂化纳米硅球的制备方法与应用。

为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案：

一种磷光铱配合物，结构通式为：

其中，C^N配体为下列中的任一个：

一种磷光铱配合物的制备方法，包括以下步骤：

S1、一定量的1与2及硫酸镁，在乙醚溶液中反应一段时间，过滤后，得到的油状液体3，在AIBN的催化下，加入NBS在四氯化碳溶液中反应，得到油状液体4；反应过程如下：

S2、5和铱二氯桥、碳酸钾，在惰气保护下于乙二醇乙醚溶液中反应一段时间后，抽滤，用二氯甲烷萃取后，过滤干燥得到的固体6(Ir_(n)*配合物)，和4混合再加入碳酸钾，在惰气保护下于DMF溶液中反应得到7(Ir_(n)配合物)；反应过程如下：