[发明专利]一种还原制备三苯基膦的方法

说明书

本发明提供了一种还原制备三苯基膦的方法。本发明以苯基二氯化磷或二苯基氯化膦作为还原剂，原料廉价易得；在催化剂的作用下与三苯基氧化膦进行还原反应，由于三苯基氧化膦和还原剂的氧化产物(苯基膦酰二氯或二苯基次膦酰氯)中膦氧双键稳定性不同，其中苯基膦酰二氯和二苯基次膦酰氯双键的稳定性好，三苯基氧化膦双键在催化剂作用下发生断裂，而形成的苯基膦酰二氯和二苯基次膦酰氯双键不易被催化剂破坏，因而能够在温和条件下得到的三苯基膦；且还原剂的氧化产物(苯基膦酰二氯或二苯基次膦酰氯)是重要的有机合成中间体(如有机磷酸酯的合成)；此外，本发明的方法所需的催化剂量少，催化效率高。

技术领域

本发明涉及化合物制备技术领域，特别涉及一种还原制备三苯基膦的方法。

背景技术

有机膦化合物及其衍生物在生命科学及化工领域有着相当广泛的应用，尤其是三苯基膦，其在金属有机催化及很多经典的有机反应中都发挥着重要的作用，例如witting反应、Appel反应等。但在反应中往往伴随副产物三苯基氧化膦的生成，因此如何消除副产物或者实现无用副产物的有效利用越来越受到人们的关注。其中，将三苯基氧化膦还原成三苯基膦是提升反应附加值的有效方法。

目前关于三苯基氧化膦的还原方法主要有：(1)磷和光气法；(2)硼烷法和硅烷法；(3)烷基铝法；(4)金属氢化物法；(5)催化加氢法。近期研究表明当酸存在时，以烷基硅烷为还原剂可实现温和条件下三苯基氧化膦的还原。然而，上述三苯基氧化膦的还原方法存在以下缺点：(1)反应原料难得，反应条件苛刻；(2)还原剂不能再生且还原产物为废弃物，形成二次污染物，并不是环保节能的绿色还原反应。

发明内容

本发明的目的在于提供一种还原制备三苯基膦的方法。本发明提供的还原制备三苯基膦的方法反应原料廉价易得，反应条件温和，且还原产物能够再利用。

本发明提供了一种还原制备三苯基膦的方法，以三苯基氧化膦为原料，以苯基二氯化磷或二苯基氯化膦作为还原剂，在催化剂的作用下进行还原反应，得到三苯基膦。

优选的，所述三苯基氧化膦与还原剂的物质的量之比为1:(2～4)。

优选的，所述催化剂的质量为三苯基氧化膦质量的0.5～2％。

优选的，所述催化剂包括二苯基膦酸和/或三氟甲基磺酸。

优选的，所述还原反应的温度为100～200℃，所述还原反应的时间为8～24h。

优选的，所述还原反应后还包括：将所述还原反应的产物依次进行分离和提纯。

优选的，所述分离包括：将还原反应的产物进行真空蒸馏，得到蒸馏液和馏分；所述馏分为还原剂的氧化产物和未反应的还原剂。

优选的，所述真空蒸馏的真空度为0.098MPa以上。

优选的，所述提纯包括：

将所述蒸馏液与芳香类溶剂混合，得到混合溶液；

将所述混合溶液的pH值调节至中性，然后经去离子水洗涤后分离得到有机层；

将所述有机层中的溶剂去除后，进行重结晶。

优选的，所述pH值调节所用pH调节剂为碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐。