[发明专利]甲醇催化剂保护剂及其制备方法

权利要求书

1.一种甲醇催化剂保护剂，其特征在于，包括氧化铜、氧化锌、氧化铝和氧化钙，以及氧化铁或氧化锰；其中，以保护剂的总重量计，各组分的重量百分含量为：氧化铜3-65％、氧化锌3-65％、氧化铝5-25％、氧化钙1-5％，氧化铁或氧化锰0.05-4％；其中，

所述氧化铜与氧化锌的重量比为1/20-20/1，所述氧化铜与氧化铝的重量比为1/8-12/1，氧化铜与氧化钙的重量比为1/2-60/1，氧化铜与氧化铁或氧化锰的重量比为1/1.5-1000/1。

2.一种根据权利要求1所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)配制氧化铜、氧化锌、氧化铝和氧化钙以及氧化铁或氧化锰的前驱体混合水溶液，或先配制氧化铜、氧化锌和氧化铝的前驱体混合水溶液，然后配制氧化钙和氧化铁或氧化锰的前驱体混合水溶液；配置沉淀剂水溶液；

(2)将氧化铜、氧化锌、氧化铝和氧化钙以及氧化铁或氧化锰的前驱体混合水溶液与沉淀剂水溶液共沉淀，或将氧化铜、氧化锌、氧化铝的前驱体混合水溶液与氧化钙和氧化铁或氧化锰的前驱体混合水溶液与沉淀剂水溶液分步共沉淀，沉淀完毕后经老化，得到保护剂的前驱体，然后再经干燥，焙烧，制得甲醇催化剂保护剂。

3.根据权利要求2所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，其特征在于，所述甲醇催化剂保护剂还包括经过挤条或滚球成型的步骤。

4.根据权利要求3所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，其特征在于，所述成型选用的粘结剂为铝溶胶、铝酸盐水泥、羟甲基纤维素、田菁粉、高岭土和凹凸棒土中的至少一种。

5.根据权利要求3所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，其特征在于，所述成型后制得的甲醇催化剂保护剂在使用之前，需要置于反应评价装置中于170-250℃原位还原1-10h。

6.根据权利要求2-5中任意一项所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化钙、氧化铁、氧化锰的前驱体分别为硝酸盐、氯化物、硫酸盐和醋酸盐中的至少一种。

7.根据权利要求2-5中任意一项所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，步骤(1)中，所述沉淀剂为碳酸钠和碳酸氢钠，碳酸钠和碳酸氢钠的摩尔比为20/1-2/1。

8.根据权利要求2-5中任意一项所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述沉淀条件为沉淀温度60-90℃，沉淀pH值6.5-9。

9.根据权利要求2-5中任意一项所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述老化条件为老化温度50-90℃，老化时间0.5-24h。

10.根据权利要求2-5中任意一项所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述干燥条件为干燥温度80-130℃，干燥时间1-24h。

11.根据权利要求2-5中任意一项所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述焙烧条件为焙烧温度250-400℃，焙烧时间1-10h。

12.根据权利要求2-5中任意一项所述的甲醇催化剂保护剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述共沉淀或分步沉淀中前驱体混合水溶液和沉淀剂水溶液的滴加速度、滴加摩尔比需匹配以保证沉淀时的pH值在6.5-9范围内。