[发明专利]一种水溶性金属配合物催化甲酸分解放氢的方法有效

专利信息
申请号: 201810211937.1 申请日: 2018-03-06
公开(公告)号: CN108298499B 公开(公告)日: 2021-04-20
发明(设计)人: 王万辉;刘平;李悦;董昊鑫;包明 申请(专利权)人: 大连理工大学
主分类号: C01B3/22 分类号: C01B3/22;B01J31/22;C07F15/00;C07F17/02
代理公司: 大连理工大学专利中心 21200 代理人: 温福雪;侯明远
地址: 124221 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 水溶性 金属 配合 催化 甲酸 解放 方法
【权利要求书】:

1.一种水溶性金属配合物催化甲酸分解放氢的方法,其特征在于,所述的水溶性金属配合物的结构式如下式(I)和式(II):

式中:L=H2O或Cl;

M=Ir或Ru;

Ar=苯、六甲基苯、对甲基异丙基苯、五甲基环戊二烯基Cp*或环戊二烯基Cp;

W为氯负离子、硫酸根或四氟化硼阴离子;

n=正整数;

在惰性气体的保护下,60℃温度条件下,向甲酸/甲酸钠溶液中加入水溶性金属配合物催化剂,催化体系立即放出气体,且在40~120min内甲酸完全分解放出氢气;所述甲酸/甲酸钠溶液为甲酸水溶液或甲酸与甲酸钠的混合水溶液。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,甲酸/甲酸钠溶液为浓度范围在1~12mol/L之间的甲酸水溶液或甲酸与甲酸钠的混合水溶液,二者的体积混合比为10:0.1~4:6。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的甲酸与水溶性Ir或Ru金属配合物的摩尔比为10000~20000。

4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的水溶性金属配合物的制备方法,步骤如下:

按照摩尔比为1~2:1将酰胺配体和催化剂前体金属铱化合物或催化剂前体金属钌化合物加入到无水甲醇中,在惰性气体保护下,65~80℃温度条件下搅拌反应9~12h,反应结束后,冷却至室温,对反应液进行过滤,并收集滤渣,真空干燥除去甲醇,得到水溶性金属配合物催化剂I。

5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述的水溶性金属配合物的制备方法,步骤如下:

按照摩尔比为1~2:1将酰胺配体和催化剂前体金属铱化合物或催化剂前体金属钌化合物加入到无水甲醇中,在惰性气体保护下,65~80℃温度条件下搅拌反应9~12h,反应结束后,冷却至室温,对反应液进行过滤,并收集滤渣,真空干燥除去甲醇,得到水溶性金属配合物催化剂I。

6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,再根据水溶性Ir或Ru金属配合物催化剂的具体形式,进一步进行阴离子交换。

7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,再根据水溶性Ir或Ru金属配合物催化剂的具体形式,进一步进行阴离子交换。

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