[发明专利]一种苯氧羧酸类胆碱盐的制备方法

说明书

本发明提供了一种苯氧羧酸类胆碱盐的制备方法，包括：S1、将苯酚或邻甲酚在碱性物质存在的条件下，与氯代羧酸酯进行缩合反应，得到苯氧羧酸酯；S2、将所述苯氧羧酸酯在第一催化剂和第二催化剂存在的条件下，与氯化剂进行选择性氯化，得到氯代苯氧羧酸酯；S3、将三甲胺与环氧乙烷反应后，加入所述氯代苯氧羧酸酯进行碱解反应，得到苯氧羧酸类胆碱盐。与现有合成技术相比，本发明有效避免了具有难闻气味的氯代酚的生产和使用，从根本上杜绝了剧毒的二噁英的产生，极大的改善了产品品质和生产现场的操作环境；本发明以酚为原料，经缩合、选择性氯化和碱解，得到了高品质的苯氧羧酸类胆碱盐，有效地避免了有效成分的损失，提高了产品的收率。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其是涉及一种苯氧羧酸类胆碱盐的制备方法。

背景技术

苯氧羧酸类除草剂是一类重要除草剂，由于其除草速度较快、除草谱较宽等优点，在农业上应用广泛。苯氧羧酸类活性化合物结构的必备条件包括：一个苯环、环上一个氧原子取代；与氧原子相连的脂肪链及一个羧基；苯环上含有不同的取代基，其中以第2、4位取代的化合物活性最高。由于苯环取代基等基团的结构差异，可形成不同的除草剂品种。这类除草剂包括具有以下结构通式的苯氧羧酸类化合物：

式a中，R₁为碳原子数为1～3的亚烷基或次烷基，R₂为H、碳原子数为3～10的烷基或环烷基，R₃为H、Cl或CH₃。

苯氧羧酸类除草剂的主要剂型为其酯类的乳油和其胺盐的水剂，由于乳油对环境影响较大，因此该剂型在农药制剂中的比重逐年降低；苯氧羧酸类胺盐的水剂虽然属于环境友好型剂型，但是高浓度的水剂极易出现结晶，低浓度水剂虽然不会出现结晶情况，但却增大了包装和运输成本，由此也在一定程度上影响其使用。

研究表明，苯氧羧酸类胆碱盐作为苯氧羧酸类胺盐的一种，其具有与苯氧羧酸相同的效力和环保优势，同时溶解性好，适用于配制各种浓度的水剂且不会出现结晶，使用方便，包装和储运成本也较低，因此苯氧羧酸类胆碱盐式是真正的环境友好型剂型。

现有的被普遍采用的上述苯氧羧酸类胆碱盐的制备方法主要有以下两个步骤：(1)以酚为主要原料，经氯化制得氯代酚；(2)氯代酚在碱性条件下与氯代羧酸进行缩合反应，所得反应液经过酸化、过滤，得到苯氧羧酸，再与胆碱反应得到苯氧羧酸类胆碱盐。

上述方法中，第(1)步产出的氯代酚具有极难闻的刺激性气味，导致生产现场环境极差，而且氯化选择性较差。而第(2)步中，氯代酚中的二氯酚或多氯酚会发生两分子间的缩合，从而产生极难降解的剧毒性物质-二噁英，不仅会产生大量含有氯代酚、氯代苯氧羧酸的危废，而且产出的苯氧羧酸类除草剂产品中也含有二噁英，这给环境和生产人员的健康带来了极大的风险，产品品质差。此外，二噁英还会随着苯氧羧酸类除草剂及其衍生产品的使用进入植物体、空气、土壤和水源，并随着食物链富集，进而造成更加严重的环境和健康危害。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种苯氧羧酸类胆碱盐的制备方法，该方法能改善产品品质和生产现场的操作环境。

本发明提供一种苯氧羧酸类胆碱盐的制备方法，包括以下步骤：

S1、将苯酚或邻甲酚在碱性物质存在的条件下，与氯代羧酸酯进行缩合反应，得到苯氧羧酸酯；

所述氯代羧酸酯的通式为ClR₁COOR，其中R₁选自碳原子数为1～3的亚烷基或次烷基，R选自碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为3～10的环烷基；